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94125-34-5 / 氟磺隆的制備及應用

背景及概述[1][2]

氟磺隆是一種高效、低毒的磺酰脲類除草劑,作用于玉米田的禾本科雜草和闊葉草。氟磺隆用量為27~40g a.i/hm2,用量少,被稱為高效除草劑,效率為傳統除草劑的100-1000倍。玉米苗后3~5葉期、闊葉草2~4葉期施藥效果最好,,在施藥前10d、是要后5不能使用有機磷殺蟲劑。氟磺隆通過抑制雜草乳酸合成酶、乙酸羥酸合成酶,阻止支鏈氨基酸如亮氨酸、纈氨酸的生物合成,破壞蛋白質的合成,干擾DNA合成及細胞分裂與生長,最終導致雜草死亡,由于動物體內缺乏亮氨酸、纈氨酸、異亮氨酸等支鏈氨基酸的生物合成途徑,磺酰脲類除草劑以抑制此類氨基酸的生物合成的除草劑,對動物的安全性高。

氟磺隆的制備及應用

制備[1]

(1)取250mL干凈的圓底燒瓶,置于低溫下,溫度控制在15℃~20℃,加入100mL戊醇和10mL水,加入9.35g鄰氨基苯磺酸6.14g亞硝酸戊酯,加醋酸酐和12.3g醋酸鈉,在20~30℃攪拌90min。然后加入1%的鈀催化劑,接著加入4.8g 3,3,3-三氟-1-丙烯,繼續攪拌5h,直到原料反應完全,所得產品進行氫化。

(2) 取50mL的Schlenk管置于35℃~40℃的油浴鍋中,加入第一步的溶液,加入0.6g碳,控制Schlenk管內壓力為1~2bar的氣壓,通入氫氣6個小時,反應結束后,懸浮物質被過濾掉,為了除去醋酸鈉和副產品,用水和NaOH洗戊醇溶液,戊醇部分被蒸餾,加水使戊醇被共沸蒸餾。得到產品溶液在水中,供下一步使用。

(3)取250mL圓底燒瓶,加入第二部水溶液,水被蒸餾除去,加入氯苯使水被共沸蒸餾除去。加入12.4g光氣,控制油浴溫度在85~105℃。加入0.9g N,N-二甲基甲酰胺,反應5個小時后溫度降至60℃。在1小時內加入11.3g 30%的氨溶液,然后繼續攪拌2h。冷卻后濾出沉淀物。

(4) 取250mL圓底燒瓶,加入7g 2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪,2.7g 甲醇鈉和6.75g 碳酸二甲酯,100mL水作為溶劑,加入適量的鹽酸。室溫攪拌3小時后處理得到產品。在取250mL圓底燒瓶,加入0.02mol上述產品和0.02mol的2-(3,3,3-三氟丙基)-苯磺酰胺,加入100mL干燥的乙腈,在室溫下1分鐘內加入3mL的1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU),在室溫下攪拌1.5小時。然后用40mL水和5%的鹽酸溶液稀釋,用水和乙醚洗后過濾收集產品,干燥,得到氟磺隆成品。

應用[2-5]

CN201711128124.8公開了一種含氟嘧磺隆與氟磺隆的除草組合物及其應用,該除草組合物以氟嘧磺隆與氟磺隆為主要有效成分,氟磺隆與氟嘧磺隆的質量比為1:60~60:1。本發明除草組合物可用于玉米田除草,特別是用于防除玉米田中禾本科和闊葉雜草具有顯著效果。本發明除草組合物相對于單劑在提高了藥效的前提下,延緩雜草抗性,除草譜廣,持效期長,而且對玉米以及后茬作物都具有安全性。

CN201610795877.3公開了一種含麥草畏與氟磺隆的除草組合物及其應用,該除草組合物以麥草畏與氟磺隆為主要有效成分,麥草畏與氟磺隆的質量比為1:60~60:1。本發明除草組合物可用于小麥田苗后除草,特別是用于防除小麥田中禾本科和闊葉雜草具有顯著效果。本發明除草組合物相對于單劑在提高了藥效的前提下,延緩雜草抗性,除草譜廣,持效期長,而且對小麥以及后茬作物都具有安全性。

CN201410301515.5公開了一種含有氟磺隆的除草組合物,有效成分為氟磺隆、辛酰溴苯腈和莠去津;氟磺隆在組合物中的重量百分比為0.1%~20%,辛酰溴苯腈在組合物中的重量百分比為0.1%~30%,莠去津在組合物中的重量百分比為0.1%~50%,其余為農藥助劑;根據應用需要,本發明可制備成可分散油懸浮劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑中的一種;本發明對玉米田一年生雜草效果明顯優于各單劑,減少用藥量,延緩雜草抗藥性。

氟磺隆復配的玉米田除草劑,采用的技術方案是除草劑中各組分按重量百分比包括:有效成分5~80%,助劑5~15%,填料5~80%,其中第一有效成分為氟磺隆,第二有效成分為莠去津、特丁津/煙嘧磺隆、甲酰胺磺隆、砜嘧磺隆/氯氟吡氧乙酸、二甲四氯鈉/磺草酮、環磺酮、苯唑草酮中的任意一種,第一有效成分與第二有效成分的重量比為(1∶20)~(2∶1)。技術效果是安全性高,提高了對闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科雜草的防治效果,尤其是對禾本科雜草的防治增效十分明顯,擴寬了殺草譜,提高了對玉米的安全度,減少了用藥量,節約了防治成本,減緩了雜草抗藥性的產生,減少了對環境的污染。

主要參考資料

[1] CN201310346067.6 除禾本科雜草和闊葉草劑氟磺隆的合成工藝

[2] CN201711128124.8一種含氟嘧磺隆與氟磺隆的除草組合物及其應用

[3] CN201610795877.3一種含麥草畏與氟磺隆的除草組合物及其應用

[4]CN201410301515.5一種含有氟磺隆的除草組合物

[5]CN201310323283.9氟磺隆復配的玉米田除草劑

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