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94-86-0/2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚的制備

背景及概述[1]

木質素是由苯丙烷結構單元通過醚鍵和碳碳鍵連接而成的一種復雜的酚類聚合物。2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚是非常重要的有機化工原料,廣泛應用于化學、化工、醫藥、食品、材料等領域。其可以用于制造酚醛樹脂,經分離純化后可用作殺菌劑,消毒劑,是香料、燃料,藥物的中間體,用于合成醫藥、染料、橡膠防老劑、單體阻聚劑、石油抗凝劑等。因此,木質素催化氫解制備酚類化合物,將會帶來巨大的效益,具有重要意義。

研究報道專在固體酸催化作用下,在高沸點有機反應介質中,采用四氫萘及苯酚作為供氫溶劑,將工業木質素熱化學轉化制備了酚類化合物2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚。以四氫萘、二氫蒽、茚滿、十氫萘、環己烷、二氫菲、異丙醇等為供氫劑,在酸催化作用下,采用微波技術強化木質素降解制備了小分子酚類化合物2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚。上述對于木質素的氫解,絕大多數需要外加氫源,在高溫高壓條件下進行,對于設備的要求比較苛刻,能耗大。少數報道雖然反應條件較為緩和,但酚類收率較低,或者需要高沸點反應介質的存在,或者以四氫萘等為供氫劑,而此類供氫劑的價格相對昂貴。

2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚的制備

制備[1]

一種木質素直接氫解制備2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚的方法:將木質素和催化劑以一定比例加入到耐壓釜中,加入溶劑分散混合,在一定溫度條件下,溶劑原位產生氫氣,催化氫解一定時間后,萃取分離產物,GC-MASS分析,萃取劑與產物可通過旋蒸分離。其中,所述溶劑同時作為供氫劑使用,為一元醇、二元醇、三元醇、水、烷烴中的一種或幾種;較佳的供氫劑為甲醇、乙醇、丙醇、甲酸、乙二醇、含α-氫的仲醇、1,2-丙二醇、丙三醇、水、環己烷中的一種或幾種。所述催化劑為金屬氯化物,鎢酸鹽,一價及二價金屬鉬酸鹽,Pd/TiO2等中的一種或二種以上;較佳的催化劑為氯化鈀,氯化釕,氯化鈷,磷鎢酸,鉬酸鎳,鉬酸鋇,Pd/TiO2,Ru/TiO2,Au/TiO2中的一種或二種以上。所述木質素與催化劑的質量比為1:0.01-1:10;較佳的木質素與催化劑的質量比為1:0.03-1:1;所述的木質素與供氫劑的質量比為1:50-1:300;較佳的木質素與供氫劑的質量比為1:50-1:150。所述氫解反應的溫度為150°C-350°C,反應時間為1h-20h;較佳的氫解反應溫度為180°C-250°C,反應時間為1h-4h;所述酚類化合物產物主要有4-丙基愈創木酚,4-丙基紫丁香醇,4-丙基苯酚,2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚,紫丁香醇,丙烯基苯酚酚類化合物。

主要參考資料

[1] CN201310284961.5一種木質素直接氫解制備酚類化合物的方法

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