931-40-8 / 羥甲基二氧雜戊環(huán)酮的制備方法

背景及概述^[1]

羥甲基二氧雜戊環(huán)酮是一種甘油碳酸酯，可由甘油與尿素酯化后得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

室溫下，向反應(yīng)管中加入苯硼酸(0.0024g，0.02mmol)，四丁基溴化銨(0.0064g，0.02mmol)，式IV-h縮水甘油(0.1482g，2.0mmol)，在室溫下攪拌使其溶解，然后移到高壓反應(yīng)釜中充入二氧化碳(10bar)，在100℃下攪拌12小時(shí)，旋蒸濃縮，硅膠柱層析提純，收率為78％。

結(jié)構(gòu)確證結(jié)果如下：1H NMR(400MHz,DMSO-d6,ppm)δ5.25(dd,J＝5.2,5.6Hz,1H),4.83-4.76(m,1H),4.49(dd,J＝8.4,8.4Hz,1H),4.28(dd,J＝5.6,8.0Hz,1H),3.70-3.63(m,1H),3.54-3.47(m,1H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6,ppm)δ155.2,77.1,65.9,60.6.

報(bào)道二、

鋅物系復(fù)合型雜多酸鹽催化劑，其制備方法，包括以下步驟：

(1)將硅鎢酸結(jié)晶水合物(H4SiW12O40·XH2O)在110℃中焙燒2小時(shí)，除去大部分結(jié)晶水，研磨后得到固體粉末。

(2)將步驟(1)所得的硅鎢酸固體粉末溶于少量的蒸餾水中，攪拌使其溶解，得到澄清透明的硅鎢酸溶液，將化學(xué)計(jì)量比的氯化鉀溶于蒸餾水中配成溶液，然后將氯化鉀溶液緩慢滴加到硅鎢酸溶液中，同時(shí)劇烈攪拌，待氯化鉀溶液滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)攪拌一段時(shí)間后靜置12小時(shí)。

(3)將步驟(2)所得的澄清溶液置于烘箱中烘干水分，除去水分后得到的白色固體研磨后于300℃下焙燒2小時(shí)，得到白色粉末狀樣品硅鎢酸鉀，記為K4SiW。

(4)將定量的硝酸鋅溶于適量蒸餾水中，攪拌下加入步驟(3)所得到的K4SiW，室溫下攪拌浸漬12小時(shí)，然后將所得混合物干燥12小時(shí)，研磨后得到負(fù)載型催化劑前體。

(5)將干燥后的催化劑前體置于馬弗爐中在500℃焙燒4小時(shí)，取出得到的白色物質(zhì)記為ZnO/K4SiW，即為甘油與尿素反應(yīng)合成甘油碳酸酯的催化劑。

所制得催化劑用于甘油與尿素反應(yīng)合成甘油碳酸酯，反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為140℃，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)，甘油與尿素的摩爾比為1:1，反應(yīng)壓力為3kPa，催化劑與甘油的質(zhì)量比為5％。反應(yīng)結(jié)束后，取出反應(yīng)產(chǎn)物，用氣相色譜分析產(chǎn)品組成，可得甘油轉(zhuǎn)化率為75.7％，羥甲基二氧雜戊環(huán)酮的收率可達(dá)60.3％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201911212429.6 有機(jī)硼酸催化CO2的固定制備環(huán)狀碳酸酯

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201910345085.X 一種催化劑及其制備方法與催化甘油與尿素反應(yīng)的應(yīng)用