872-32-2 / 2-甲基二氫吡咯的制備

背景及概述

吡咯啉衍生物單體是一類重要的五元氮雜環化合物,作為精細化工產品的重要中間體，在醫藥、食品、農藥、日用化學品、涂料、紡織、印染、造紙、感光材料、高分子材料等領域有著廣泛的用途。根據吡咯母環氧化狀態的不同, 將吡咯單體衍生物分為吡咯、二氫吡咯以及四氫吡咯等三類化合物, 在大分子化合物的全合成中, 二氫吡咯化合物主要用作半飽和的卟吩等環狀四吡咯化合物及植物色素、藻青素、藻紅素等線性四吡咯化合物的單體。2-甲基吡咯啉，又稱2-甲基二氫吡咯，英文名稱：2-methyl-1-pyrroline，CAS：872-32-2，分子式：C5H9N，分子量：83.13170，密度：0.878g/mLat 25°C(lit.)，沸點：104-105°C(lit.)，熔點：104-105ºC(lit.) ，本品為透明略黃色液體。

制備

2-甲基二氫吡咯可由5-氯-2-戊酮與氰化鈉為起始物料，經環合反應生成，也可由4-戊炔-1-胺為起始物料制備[1]。5-氯-2-戊酮制備2-甲基二氫吡咯反應式如下圖。

圖1 5-氯-2-戊酮制備2-甲基二氫吡咯反應式

方法一：

在燒杯中加入5-氯-2-戊酮、氰化鈉、乙酸銨、水和甲醇，并將該混合物在50℃反應3小時。向反應液中加入乙酸乙酯和50%氫氧化鈉水溶液，混合物分層，乙酸乙酯再次萃取水相，合并有機相，將有機溶劑相用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮有機溶劑，得褐色油狀物質，經硅膠柱層析純化得到2-甲基二氫吡咯，無色油狀物。

方法二：

在反應瓶中依次加入4-戊炔-1-胺、Petasis試劑(Cp2TiMe2, 二甲基二茂鈦) 及甲苯溶劑，開啟攪拌，體系升溫至回流反應，在此條件下反應12 小時，停止反應，向反應液中加入乙酸乙酯和50%氫氧化鈉水溶液，混合物分層，乙酸乙酯再次萃取水相，合并有機相，將有機溶劑相用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮有機溶劑，得褐色油狀物質，經硅膠柱層析純化得到2-甲基二氫吡咯，無色油狀物。

參考文獻

[1] CN103596924A