83-48-7 / 豆甾醇的制備方法

背景及概述^[1]

豆甾醇屬于一種天然植物甾醇。天然植物甾醇在結構上與動物甾醇如膽甾醇相似，是植物中的一種活性成份，存在于各種植物油中，廣泛地運用于醫(yī)藥、食品、化妝品等行業(yè)。植物甾醇主要成分包括菜油甾醇、β-谷甾醇、豆甾醇和菜籽甾醇。蕓苔素內酯是一種植物綠色生長調節(jié)劑，2017年市場容量將在10億左右，而豆甾醇由于其結構特征，可作為合成蕓苔素內酯的原料，受到了國內和國外市場的廣泛關注。同時，豆甾醇因其獨特的生理功能，可作為合成性激素、腎上腺皮質激素(強的松類抗炎風濕藥物)、甾體避孕藥、更年期治療藥、利尿藥、抗腫瘤藥、同化激素及催費激素等多種藥物的母體化合物。

制備^[1-2]

報道一、

1、冷凍分離

將200kg植物甾醇油酸酯(豆甾醇酯的含量為15.58％)溶于1000L乙酸乙酯中，在65℃下攪拌至植物甾醇油酸酯完全溶解后，轉入冷凍釜中，在-20℃下冷凍分離8小時。對冷凍分離得到的清液進行減壓蒸餾，回收乙酸乙酯，得到豆甾醇油酸酯粗品32.71kg。

2、皂化反應

在步驟1得到的豆甾醇油酸酯粗品中加入300L質量分數為5％的NaOH乙醇溶液，在80℃下進行皂化反應，反應時間為4小時。

3、固液分離

皂化反應結束后，在皂化液中加入300L NaCl飽和水溶液，待油酸鈉從皂化液中完全析出，采用鼓膜式壓濾機在6kPa下分離皂化物，得到豆甾醇乙醇溶液。然后對所得豆甾醇乙醇溶液進行減壓蒸餾，回收乙醇，得到豆甾醇粗品32.52kg，純度為62.25％。

4、結晶純化

將豆甾醇粗品加入200L正丁醇中，在55℃下攪拌至豆甾醇粗品完全溶解，然后以4℃/小時的降溫速率降溫至25℃，以15轉/分鐘攪拌，保持恒溫養(yǎng)晶12小時，采用鼓膜式壓濾機在6kPa下進行固液分離，得到豆甾醇濾餅31.87kg，豆甾醇的純度為73.22％。濾液經蒸餾處理，回收正丁醇和甾醇，溶劑循環(huán)利用。

5、再結晶純化

將步驟4重復1次，所得濾餅在60℃下真空干燥，得到純度為98.26％的豆甾醇產品，收率為90.32％。

報道二、

一種從大豆油脫臭餾出物中提取豆甾醇的工藝方法，具體包括如下步驟：

1)超聲皂化反應：按重量體積比1:19，將大豆油脫臭餾出物、濃度為85％的正丁醇 溶液和用量占整個溶液體積的25％的KOH和NaOH分析純混合的堿溶液密封后，在功率為 250W，頻率為50Hz，溫度為45℃超聲混合35min后，在溫度75℃下靜置皂化沉淀4h，得皂化混 合物A；

2)分離提取：趁熱將皂化混合物A在轉速為3500r/min進行離心分離，經真空抽濾， 將抽濾物在自然狀態(tài)下冷卻，抽濾液再返回在循環(huán)超聲皂化反應工藝進行循環(huán)提取；

3)重結晶提純：向抽濾物加入3倍量濃度為85％的正丁醇，在功率為250W，頻率為 50Hz，溫度為50℃超聲溶解30min后，再向混合液加入0.8g粒徑為10μm豆甾醇微細粉末，在 轉速200r/min下攪拌混合均勻后，然后迅速轉移至溫度25℃下在轉速100r/min攪拌冷析結晶后，經真空抽濾，然后重復操作重結晶提純步驟3次，將所得抽濾物在溫度25℃下真空干燥并研磨，得豆甾醇；抽濾液正丁醇可重復使用。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權] CN201711165978.3 一種從植物甾醇油酸酯制備高純度豆甾醇的方法

[2] [中國發(fā)明] CN201711013693.8 一種從大豆油脫臭餾出物中提取豆甾醇的工藝方法