828-26-2/三硫丙酮的制備和應用

背景及概述^[1]

三硫丙酮本化學名為：2，2，4，4，6，6-六甲基-1，3，5-三硫己烷，它最初是在牛肉和豬肉的提取物中首先被發現的，后來又在一些熱帶水果的成分分析中被發現。有研究對其合成方法作了說明，對反應的后處理為反應完畢后，用15mm汞柱的真空泵減壓蒸餾多余的溶劑丙酮，要有良好的冷凍裝置回收丙酮。餾余液再減壓蒸餾，分別得到三個餾段，因為有大量的氯化鋅存在蒸餾比較困難，第三餾段二次蒸餾，得到正品三硫丙酮，但得率較低。

制備^[1]

三硫丙酮及其同系物的合成方法主要包括用硫化氫通丙酮溶液在路易斯酸催化劑作用下合成三硫丙酮，所述合成方法的后處理工序為：加入水溶解氯化鋅并加入苯進行萃取，使三硫丙酮進入苯層，經一次蒸餾得三硫丙酮。其中：路易斯酸催化劑為：二氯化鋅、三氯化鋁、三氯化鐵、三氟化硼。具體操作步驟為：在通風柜內，1000毫升三口燒瓶內加入敲碎的硫鐵礦石500克(硫化鐵含量≥70％)，滴液漏斗內分批加入500毫升濃鹽酸，7小時內滴完，發生的硫化氫氣體通過球型冷凝管導入洗氣瓶，(內裝濃鹽酸)然后通入反應器。反應器由裝有機械攪拌器、硫化氫導氣管內溫度計和球型冷凝管組成的三口反應瓶，冷凝管出氣口接氫氧化鈉水溶液尾氣吸收器。

在上述反應器內加入600毫升丙酮，200克無水氯化鋅粉末，攪拌下冷卻到10℃以下，然后開始通入硫化氫氣體，控制硫化氫通入速率及反應溫度不超過10℃(水溶冷卻)，開始反應液顏色變成粉紅色，后消失，硫化氫通入7小時后反應液逐步變濁乳白色，然后在室溫下再攪拌1小時，到入分液漏斗，加入600毫升水，然后用150毫升苯兩次萃取，再用150毫升水洗滌苯層，常壓回收苯(內含少量丙酮可以重復使用)，粗油減壓蒸餾，104-110/1Kpa，出粗品100-105克，含量90-95％，然后分餾塔分餾得正品三硫丙酮90-95克，含量≥97％。

應用^[1-2]

三硫丙酮具有一種強烈的硫樣的香韻，同時帶有甜的堅果樣的香韻與口味，它可應用于草莓、黑加侖、葡萄等水果型香味料中，也可應用在堅果類和肉類等香料中。在配置黑加侖、甜橙等香料中起著重要的作用。它在日用化學品中也有廣泛的應用。用含有2％的三硫丙酮的日化香精應用于洗衣粉香波等日化產品中能明顯增加產品的清香，使留香時間延長。如有研究開發了一種雞肉水狀香精，該香精包括如下原料制備得到：三硫丙酮，2-甲基-3-巰基四氫呋喃，2-甲基-3-巰基呋喃，2，4-十一碳二烯醛，反反-2，4-癸二烯醛，巰基呋喃乙酸酯，丙硫醇，糠硫醇，2-巰基-3-丁醇，二糠基二硫醚，呋喃酮，反反-2，4-壬二烯醛，丙二醇。制備的香精產品雞肉風味明顯，自然和諧，像真度高。

主要參考資料

[1] CN01132011.7三硫丙酮及其同系物的合成方法

[2] CN201110176410.8一種雞肉水狀香精及其制備方法