82-45-1 / 1-氨基蒽醌的制備方法

背景及概述^[1]

蒽醌系染料，是僅次于偶氮系染料的第二大類染料，而1?氨基蒽醌是合成蒽醌染料的重要中間體，其用途最廣，耗量也最大，是生產溴氨酸、吡唑蒽醌的主要原料，在染料工業中占有極其重要的地位。

制備^[1-2]

報道一、

將電磁攪拌插入體積為2L的常壓加氫玻璃反應器中，并加入純度為99.0％的1?硝基蒽醌100g、N，N?二甲基甲酰胺(DMF)600g、3％鈀/碳催化劑5.0g，向系統內通入氫氣，在室溫下進行加氫反應。加氫3h后(按理論計算氫氣吸入量為1.18mol)停止通氫。還原液濾除催化劑后，于空氣中攪拌1h，放入冷凍箱中靜置4h以析晶。然后過濾此還原液析出的晶體，干燥后稱重為63.5g，以液相色譜檢測其純度，1?氨基蒽醌含量為99.4％。將母液及催化劑套用，加入1?硝基蒽醌80g，重復上述反應及后處理過程，對套用5次所得的每次析出晶體進行液相色譜檢測，其1?氨基蒽醌含量均在99.3％以上。將最終的母液加300g水以稀釋析晶、攪拌3h后，過濾并干燥，獲得的結晶純度為99.2％。整個工藝流程的收率為98.3％。

報道二、

一種1-氨基蒽醌的清潔制備方法，具體如下；

（1）將蒽醌60克，二氯乙烷120毫升，98%的濃硝酸20（分子量63）克加入到反應瓶中，然后保持溫度35~40℃情況下，慢慢滴加100%的硫酸45克進行硝化反應，滴加完畢后保溫3小時，取樣測終點，反應結束，將物料中和回收二氯乙烷后抽濾，洗滌，得到1-硝基蒽醌粗品，其中1-硝基蒽醌含量45%；1.5,1.8和1.6，1.7二硝基蒽醌副產物含量分別為0.47%和0.42%，2-硝基蒽醌含量0.38%，蒽醌含量為53.73%。得干燥粗品1-硝基蒽醌為66克。

（2）使1-硝基蒽醌粗品與硫化鈉反應制得1-氨基蒽醌粗品，具體實施如下：將粗品1-硝基蒽醌66克（1-硝基蒽醌含量為45%），和濃度為3.0wt%的硫化鈉的水溶液800克投入1000毫升的反應瓶中，升溫到100℃進行還原反應，保溫5小時測終點，終點到達后趁熱抽濾，洗滌到pH=7-8，烘干即可。

（3）將1-氨基蒽醌粗品溶解在質量分數為70%的硫酸中，升溫到80℃保溫1小時，趁熱抽濾，得濾液和濾餅。

所得濾液收集后加水至酸含量為30wt%左右，析出1-氨基蒽醌，抽濾，洗滌干燥得1-氨基蒽醌精品25.84g，含量98%，1.5和1.8二氨基蒽醌副產物含量分別為0.9%和0.78%。

所得濾餅用質量分數為70%的硫酸漂洗三次后，蒽醌含量達到98,5%，干燥后得蒽醌32.2g再回復到硝化系統中進行硝化反應。洗液收集后到下一批套用。

本例方法1-氨基蒽醌收率為92.95%（以蒽醌計）

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201010596904.7一種催化加氫制備高純度1-氨基蒽醌的方法

[2][中國發明]CN201410678275.0一種1-氨基蒽醌的制備方法