79-10-7 / 丙烯酸的制備和回收方法

背景及概述^[1]

丙烯酸是重要的有機化工原料，主要用于丙烯酸酯和聚丙烯酸（鹽）類的生產。其中，丙烯酸酯類產品廣泛用于表面涂料、纖維助劑、黏合劑、皮革、造紙 等行業；聚丙烯酸（鹽）類則用于高吸水性樹脂、洗滌劑和水處理劑等領域。

制備方法^[2]

將水熱晶化法合成的硅酸鹽沸石MCM-49原粉在85℃下用 1mol/L硝酸銨溶液交換6h，抽濾并洗滌，重復3次。得到的濾餅在 120℃干燥、540℃焙燒3h得到H-MCM-49沸石。

將123.5克仲鉬酸銨、14.9克偏釩酸銨溶解于500克的蒸餾水中，得溶液A。將28.2克硝酸銅和31.8克硝酸鍶溶解在100克蒸餾水中 得到溶液B。在攪拌下先將溶液B加入到溶液A中，并用氨水調節 混合液的pH＝6，并升溫至70℃熟化5小時。在100℃下蒸干后，在 120℃下烘干，并在空氣氣氛中250℃預焙燒3小時、400℃焙燒6 小時，制得丙烯醛氧化制丙烯酸的復合氧化物催化劑 Mo12V2.2Cu2Sr1.5OX。

將5ml 10～20目的H-MCM-49型沸石催化劑裝入外徑12mm、內 徑8mm的不銹鋼反應器(第一反應器)中，將15ml 10目～20目的 Mo12V2.2Cu2Sr1.5OX催化劑裝入外徑19mm、內徑15mm的不銹鋼反 應器(第二反應器)，并將這兩個反應器串聯起來。將甘油、水和氮 氣以摩爾比1∶0.78∶8.22的比例汽化并混合后進入第一反應器，氣體 總空速為3000h-1，反應溫度為360℃；第一反應器出口含丙烯醛的 混合氣體與補加的空氣按照汽化甘油與空氣的體積為1∶7的比例進 入第二反應器，反應溫度270℃。第二反應器的反應產物采用4℃冷 凍水噴淋吸收，然后進行氣相色譜分析。結果是：反應10小時后甘 油轉化率100％，丙烯酸收率73.2％，氧化碳收率20.2％；反應400 小時后甘油轉化率100％，丙烯酸收率73.0％，氧化碳收率20.5％。

回收方法^[3]

取含丙烯酸和丙烯酸二聚體的廢油1000克，其組成為，丙烯酸12.79%，丙烯酸二聚體54.25%，苯甲酸3.25%，對苯二酚8.81%，其它20.9%，投入1000毫升蒸餾瓶中，升溫至145℃，加入工藝水1500克，當餾出體積為2500毫升時，測得餾出液中，丙烯酸24.51%，丙烯酸二聚體0.3%，殘液337.1克，其中丙烯酸9.06%，丙烯酸二聚體11.18%。由此可見，丙烯酸二聚體的分解率為91.35%，丙烯酸的回收率為89.8%。

參考文獻

[1] [中國發明,中國發明授權] CN201210283215.X 一種提純丙烯酸的方法

[2] [中國發明,中國發明授權] CN200810032757.3 一種以甘油為原料制備丙烯酸的方法

[3] [中國發明,中國發明授權] CN89102172.8 從丙烯酸廢油中回收丙烯酸的方法