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7705-08-0 / 無水三氯化鐵的主要應用

背景及概述[1-2]

液體三氯化鐵又稱三氯化鐵溶液,是紅棕色液,易與水混和,對金屬有腐蝕作用。無水三氯化鐵又稱無水氯化鐵,或無水氯化高鐵。易溶于水和吸潮。無水三氯化鐵主要由鐵屑與氯氣反應制取。近年來,市場上(尤其是國外市場)對高純度無水三氯化鐵的需求越來越多的。制藥行業用它可做許多反應的催化劑,對高純度無水三氯化鐵的需求量日益增多。國外的價格至少在12美元/公斤,相當于人民幣70000元/噸,而國內卻鮮有此類產品的制造商。現有生產無水三氯化鐵的常規工藝路線:以廢鐵屑和氯氣為原料,在一立式反應爐里反應,生成的氯化鐵蒸氣和尾氣由爐的頂部排出,進入捕集器冷凝為固體結晶,即得無水三氯化鐵成品。尾氣中含有少量未反應的游離氯。用氯化亞鐵溶液吸收氯氣,得到氯化鐵溶液作為副產品。生產操作中氯化鐵蒸氣與空氣中水分接觸后強烈發熱,并放出鹽酸氣,因此管道和設備要密封良好。常規的無水氯化鐵生產工藝在實際運用中存在以下問題:氯化法生產無水三氯化鐵,由于以廢鐵屑為生產原料,不但其夾雜多種金屬,而且灰塵、雜物也較多,雖有升華分離,但還是會有許多金屬雜質隨著高溫氣流與三氯化鐵一起進入冷卻結晶室,夾雜在無水三氯化鐵中,導致產品中水不溶物特別多,三氯化鐵的含量大多在96%左右。很難滿足高質量產品的要求。

應用[3-5]

無水三氯化鐵用于凈水劑、印染的媒染劑,印刷制版時的腐蝕劑,在化學工業中還可制造其他鐵鹽,及處理肥皂提取粗甘油等其應用舉例如下:

1)制備具有高強度和良好可重復加工性能的多巴胺接枝環氧化丁腈橡膠。以質量分數計,其原料組成配方為:以質量份數計,其原料組分組成為:100份丁腈膠乳、3~500份環氧化劑、1~25份多巴胺、0.1~5份無水三氯化鐵;所述的環氧化劑為過氧化氫或三氧化鉬;制備時,先對丁腈橡膠進行環氧化,得到環氧化丁腈橡膠,加入多巴胺進行接枝反應,在反應完成后加入無水三氯化鐵,干燥混煉、經熱壓后得到多巴胺接枝環氧化丁腈橡膠。本發明所制備的改性丁腈橡膠在未經填料補強時,同時具有高強度、良好可重復加工性能。

2)制備碳納米管。將蔗糖、三聚氰胺、無水三氯化鐵和蒸餾水混合后研磨成均勻的混合物,將上述混合物在80攝氏度下干燥12小時,得到棕色固體,研磨成粉末后轉移至高溫管式爐內,在流動的氮氣中升溫至650-800攝氏度,并維持650-800攝氏度4小時,得到黑色固體;合成工藝簡單,設備簡單,易操控,原料是可再生的、廉價的生物質資源,所得到的納米管產品的產量高,形貌均勻。所得到的納米管長度在2-10微米、管徑在100-400納米,本發明所公開的碳納米管的制備工藝具有簡單、安全、低成本,易于操作和可控。

3)制備一種用于涂料生產的污水處理劑,原料包括按照重量份數比的竹炭15-20份、改性硅藻泥20-30份、活性炭30-50份、多聚羥基氯化鋁硅3-5份、無水三氯化鐵3-5份、羥苯基淀粉3-5份、硫酸鎂1-3份、有機硅油3-5份、殼聚糖2-3份、改性膨潤土25-35份。制備方法包括,S1、將改性膨潤土和改性硅藻泥加水混合得;S2、將混合漿進行攪拌分散處理;S3、將混合將與竹炭、活性炭、多聚羥基氯化鋁硅、無水三氯化鐵、羥苯基淀粉混合攪拌,攪拌速度為100-200r/min,攪拌溫度為10-12攝氏度;S4、將硫酸鎂、有機硅油、殼聚糖加入繼續混合攪拌,攪拌速度為400-500r/min,溫度為28-30攝氏度;S5、將混合物靜置后進行微膠囊化處理,再低溫高濕度下干燥。本發明可以針對涂料生產的過程中產生的污水進行處理。

制備[2,6]

方法1:將鐵屑從氯化爐頂部投入爐內,氯氣從氯化爐底部四根進氯管通入,鐵屑與氯氣在高溫下進行氯化反應。根據鐵屑投入量及氯化爐出口溫度的變化情況調節氯氣流量,控制氯化反應速度。反應放出多余的熱量由氯化爐夾套中流動的冷卻水帶走。鐵屑經氯化后生成氣態三氯化鐵。氣態三氯化鐵經氯化爐與捕集器的人字形連接管被依次抽入到兩個串聯的捕集器內,在捕集器內冷卻凝固為固體無水三氯化鐵。待每班反后關閉氯氣閥門,經人工搗料和機械攪拌,通過翻板閥進入貯料斗中自然冷卻,再通過螺旋輸送機進行產品包裝。少量未被凝華的氣態三氯化鐵、未反應的氯氣及不凝性氣體,經過第二個捕集器上方的出口,依次進入兩座串聯的尾氣吸收塔,用不同濃度的氯化亞鐵水溶液進行噴淋,回收尾氣中所含氣態三氯化鐵和氯氣,形成副產品液體氯化鐵。不能被吸收的其它氣體由鼓風機抽出,經排氣筒排空。

方法2:一種高純度無水三氯化鐵的制備方法,包括以下步驟:將無水氯化亞鐵置于密閉容器中,加入含氯氣的四氯化碳溶液進行反應,產物經過濾、甩干和烘干得到無水三氯化鐵。具體步驟為:將1260克純度為98.5%的無水氯化亞鐵置于容積為20升的聚丙烯密封缸中(缸內有聚丙烯球5個,每個重200克),加入10升含氯氣的四氯化碳溶液(四氯化碳溶液質量百分濃度是99%,該四氯化碳溶液中氯氣的濃度為1.5Mol/L),密封,轉動反應,檢驗到無Fe+2時出料(約1小時),減壓過濾,再離心甩干,置于真空烘箱,在-0.09MPa及80℃條件下烘干,制得1600克無水三氯化鐵,純度達98%。本發明的有益效果是:常規的生產工藝中由于鐵屑所帶來的多種金屬及雜物,使得生產高純度無水三氯化鐵有先天不足的問題,本發明選用高純度的無水氯化亞鐵,有效避免了生產原物料先天不足這一前端弊病。常規氯化法工藝存在高溫反應帶來的安全隱患問題,本發明采用氯氣在溶液中與氯化亞鐵直接反應,避免了相應的安全隱患問題,無論從安全生產還是從環境保護上來講,都具有無可比擬的優勢。用四氯化碳濕潤氯化亞鐵,使氯化亞鐵變成稀糊狀,有利于氯氣氧化它,且安全。用聚丙烯球磨缸及用聚丙烯球研磨氯化亞鐵,可促進氧化反應徹底完成。

主要參考資料

[1] 裝箱運輸業務技術辭典·下冊

[2] CN201510052850.0一種高純度無水三氯化鐵的制備方法

[3] CN201810998140.0具體高強度和良好可重復加工性能的改性丁腈橡膠及其制備方法

[4] CN201510652350.0一種以蔗糖為碳源制備碳納米管的制備方法

[5] CN201811590973.X一種用于涂料生產的污水處理劑及其制備方法

[6] 無水三氯化鐵生產運行總結

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