765-43-5 / 環丙甲基酮的合成和應用

背景及概述^[1]

環丙甲基酮是一種有機中間體，可由α-乙酰基-γ-丁內酯為原料，先制備5-氯-2-戊酮，然后關環得到。環丙甲基酮可用于制備丙硫菌唑的中間體2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮。

制備^[1]

(1)向裝有機械攪拌、溫度計、回流分水器的1000ml四口燒瓶中加入質量濃度為15％的鹽酸486.7g(2.0mol)，開啟攪拌，逐滴加入α-乙酰基-γ-丁內酯128.5g(1.0mol)，控制反應溫度60-70℃，反應1.5h，而后升溫進行蒸餾處理將水和5-氯-2-戊酮共沸蒸出，水回流至反應瓶，得5-氯-2-戊酮114.5g，氣相色譜分析含量96.18％，摩爾收率為91.34％；

(2)向裝有機械攪拌、溫度計、常壓蒸餾裝置的500ml四口燒瓶中加入質量濃度為20％的氫氧化鈉溶液205g(1.28mol)，芐基三乙基氯化銨2.5g，開啟攪拌，快速滴加5-氯-2-戊酮114.5g，控制反應溫度90-100℃，反應1.5h，之后升溫將水和環丙甲基酮共沸蒸出，分液得環丙甲基酮69.9g，氣相色譜分析含量96.67％，摩爾收率88.04％；

應用^[1-2]

應用一、

環丙甲基酮可用于合成丙硫菌唑的中間體2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮。方法如下：

向裝有機械攪拌、溫度計、回流分水器的干燥250ml四口燒瓶中依次加入環丙甲基酮31.5g、二氯甲烷150g，升溫回流進行脫水處理，檢測反應體系含水率為0.35％，把物料轉移至另一裝有機械攪拌、溫度計以及尾氣吸收裝置的干燥250ml四口燒瓶中，開啟攪拌，將體系降溫至-5-5℃，加入引發劑過氧化環己酮0.32g，緩慢通入氯氣待反應引發后，加入甲醇3.5g(0.1mol)，繼續通入氯氣，共計通入氯氣56g(0.785mol)進行氯化反應，反應過程中控制體系溫度為-5-5℃，氯化反應1h后，向反應體系中加入水50g，攪拌，靜置分液，有機相用5％氫氧化鈉溶液中和，靜置分層，取有機層再加水50g，攪拌，靜置分液，將有機層常壓脫去溶劑二氯甲烷，得到黃綠色透明液體2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮54.5g，氣相色譜分析含量93.05％，以環丙甲基酮計收率為90.16％，以α-乙酰基-γ-丁內酯計總收率68.27％。

應用二、

CN201910609628.4公開了一種環丙乙炔清潔化生產方法，包括一氯代烯中間產物的合成和環丙乙炔的合成兩個步驟，由環丙甲基酮投入三光氣合成一氯代烯中間產物，一氯代烯中間產物加入氫氧化鉀合成得到環丙乙炔成品。本發明提出的環丙乙炔清潔化生產方法，采用三光氣進行氯化，然后消除得到環丙乙炔，該工藝路線短，且三廢少，三光氣穩定性強，在沸點時才有少量分解，反應完成后分解成氯化氫和二氧化碳，沒有廢液產生，且儲存沒有太苛刻的條件，適合工業化生產。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201910099675.9 一種2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮的制備方法

[2] CN201910609628.4一種環丙乙炔清潔化生產方法