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四氯化錫常以水合物形式存在,五水合物SnCl4·5H2O是白色晶體,在空氣中潮解,易溶于水、乙醇等。無水物通常是無色液體,易揮發(fā),在濕空氣中因水解而發(fā)煙,生成錫酸和氯化氫,有腐蝕性。不導電,是典型的共價化合物。在水中激烈水解,生成白色二氧化錫沉淀。在鹽酸中生成六氯合錫 (Ⅳ) 酸H2〔SnCl6〕。目前,現(xiàn)有的四氯化錫生產工藝是:將錫熔化后制成圓錫錠,切成錫絲,將1噸左右的錫絲放入體積約為2400升的四氯化錫反應釜中,通入氯氣,氯氣與固態(tài)錫(絲)反應生成液態(tài)四氯化錫由出口排出。根據(jù)反應情況,通過加錫口間歇加入錫絲。反應過程是放熱反應,通過控制加氯速度控制反應溫度在100~130℃之間。缺點:需經常開口補充錫絲,易使氯氣外泄造成環(huán)境污染。四氯化錫和氯氣在反應釜內停留時間短,反應不完全,溶解在四氯化錫中的氯氣同時排除,造成四氯化錫不純,影響下一步反應。溫度過高易造成錫熔化,堵塞四氯化錫出口,影響反應;溫度只能控制在100~130℃之間(錫的熔點為231.9℃),無法提高產量。
四氯化錫常用做媒染劑和有機合成中氯化的催化劑等。其應用舉例如下:
所述方法包括如下步驟:S1.二硫化錫納米片的制備:將L-半胱氨酸和四氯化錫溶于水中,混勻,水熱反應后得到淺黃色沉淀,漂洗,離心分離,干燥得到SnS2納米片;S2.復合材料的制備:將四氯化錫和維生素C溶于水中,將S1制備得到的SnS2納米片分散在上述溶液中,再加入NaHCO3,混勻,在回流條件下微波反應,冷卻,漂洗,離心分離,干燥即得復合納米材料SnO2/SnS2;S1中加入L-半胱氨酸和四氯化錫的摩爾比為6~8:1,S2中加入的四氯化錫與SnS2納米片的摩爾比為1~5:1。制備得到的SnO2/SnS2復合材料,SnO2納米晶均勻地分散并牢固地負載在SnS2納米片上,避免了SnO2納米晶的團聚現(xiàn)象,顯示出明顯增強的光催化性質。
原料為金屬錫、氯甲烷、四氯化錫及氨水,依次包括a.在130℃~150℃及0.2Mpa~0.5Mpa的條件下,將金屬錫、氯甲烷及四氯化錫混合反應1.5h~3h制得第一混合中間體;b.將第一混合中間體壓入蒸餾釜中,加入四氯化錫反應得到第二混合中間體,反應條件為150℃~180℃,0.1Mpa~0.5Mpa,0.5h~1h;c.對第二混合中間體減壓蒸餾提純,得到第三混合中間體,蒸餾溫度152℃~158℃,蒸餾壓強1.0Mpa;d.第三混合中間體在40℃~50℃下進行氧化反應,PH值8~8.5,反應兩小時后洗滌真空蒸餾并脫水得到氧化甲基錫。
稱取五水四氯化錫溶于乙醇中,制備出摩爾濃度為0.50~2.00mol/L的四氯化錫乙醇溶液;加入乙醇和蒸餾水進行稀釋,將四氯化錫的摩爾濃度調整為0.025-0.125mol/L,并且使溶液中乙醇和水的體積比為1:1,氨水調節(jié)pH值至10-12,產生白色沉淀生成懸浮液,即為前驅懸浮液;將前驅懸浮液移入以聚四氟乙烯為內襯的110℃-190℃溫度下反應12-36小時后,冷卻至室溫,離心分離產物,將產物洗滌、干燥后即得到納米二氧化錫。本發(fā)明制備方法綠色安全環(huán)保;原料成本低廉、易獲得,制備工藝簡單、周期短、易操作,易于實現(xiàn)產業(yè)化大批量生產。制備出的納米二氧化錫為金紅石型二氧化錫,結晶度高,顆粒均勻,粒徑小、且粒徑可控在2~7nm范圍內;氣敏性好、可用于高靈敏氣敏元件的制作,具有良好的應用前景。
方法1:四氯化錫的生產工藝,其特殊之處在于包括以下工藝流程:
1)向四氯化錫反應釜的加錫口直接加入錫錠,連續(xù)投錫、連續(xù)生產,加熱將錫錠熔化成液態(tài)錫,或者直接向四氯化錫反應釜中加入熔化好的液態(tài)錫;
2)向四氯化錫反應釜中連續(xù)通入氯氣,四氯化錫反應釜的通氯口在液體錫液面以下,氯氣與熔化后的液態(tài)錫反應生成氣態(tài)四氯化錫,由于氯氣與錫反應是放熱反應,反應過程中不需再加熱;實現(xiàn)由原工藝氯氣與錫反應的氣態(tài)-固態(tài)反應改造為現(xiàn)在的氣態(tài)-液態(tài)反應;
3)根據(jù)反應情況由加錫口不斷加入錫錠,利用氯氣與錫反應過程中放出的熱量不斷將錫熔化,通過控制加氯速度控制反應溫度在200~300℃之間;
4)將四氯化錫反應釜中產生的氣態(tài)四氯化錫通入冷凝器中,回收四氯化錫液體。
方法2:往1500升搪瓷反應釜中加入硫渣1000kg,加入四氯化錫1000kg,密封反應釜,緩慢通入氯氣,緩慢攪拌。往搪瓷反應釜夾套中加入冷卻水,調節(jié)冷卻水流量,調節(jié)氯氣流量,控制釜中物料反應溫度在80~90℃,反應7個小時。停止通入氯氣,停止攪拌,渣中的錫轉化為四氯化錫的轉化率(錫浸出率)大 于90%。過濾,從過濾產出的濾餅中回收氯化亞銅和氯化鉛,濾液為四氯化錫粗品,加入精餾塔中,精餾脫雜,脫除三氯化銻、三氯化砷和硫磺。從三氯化銻中回收銻,從三氯化砷中回收砷,硫磺返回粗錫火法精煉加硫除銅工序,循環(huán)利用。精餾產出的四氯化錫,產品質量符合使用要求,可以用作生產錫化工產品的原料。工藝流程如下:
方法3:一種制備無水四氯化錫的方法, 包括以下步驟:
1)熔融錫粒;
2)將熔融后的流體通過噴嘴由上向下垂直噴射至高速旋轉的滾輪表面;
3)流體經滾輪旋轉甩向一側的霧化室,形成錫滴;
4)由下向上向霧化室內通入氯氣與錫滴反應;
5)再將混合物噴射至霧化室一側的收集室;
6)從收集室上側收集氯氣,從收集室下側收集液態(tài)四氯化錫;
7)收集的氯氣再次輸送至霧化室循環(huán)利用;
8)將收集的液態(tài)四氯化錫氣化;
9)氣化后的氣態(tài)四氯化錫經冷凝器后收集,得到無水四氯化錫。
[1] 中國中學教學百科全書·化學卷
[2] CN201110060861.5一種四氯化錫的生產工藝
[3] CN201510318239.8一種二硫化錫納米片負載二氧化錫納米晶復合納米材料的制備方法
[4] CN201310357521.8一種制備尺寸可控的納米二氧化錫的方法
[5] CN200910101033.4氧化甲基錫的制備
[6] CN200910094633.2一種生產四氯化錫的方法
[7] CN201610053662.4一種制備無水四氯化錫的方法