75-71-8 / 二氟二氯甲烷的應(yīng)用和制備

背景及概述^[1][2]

CCl2F2，俗名氟利昂12。無色、無臭、無腐蝕性的氣體，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不著火，無毒性。相對(duì)密度1.486(-30℃)，熔點(diǎn)-158℃，沸點(diǎn)29.8℃。溶于多種有機(jī)溶劑。易壓縮成液體，解除壓力則立刻氣化，同時(shí)吸收大量的熱能，所以是一種很好的冷凍劑。由四氯化碳與無水氟化氫在鹵化銻催化劑存在下反應(yīng)或由1，1-二氟乙烯進(jìn)行高溫氯化而制得。用作低溫溶劑和冷凍劑，在電冰箱及冷凍器里大量使用。

回收方法^[2]

CN201711277565.4提供一種四氟乙烯生產(chǎn)中分離回收二氟二氯甲烷的方法，包括步驟：1)四氟乙烯熱裂解氣精餾分離后的餾分a，在四氟乙烯單體回收塔內(nèi)，通過精餾分離，塔頂混合物一部分作為餾分c進(jìn)入尾氣吸收塔塔釜，另一部分作為餾分d連續(xù)回收至氣柜；2)餾分c連續(xù)進(jìn)入尾氣吸收塔塔釜，塔頂噴淋吸收劑與塔釜上升的餾分c在吸收塔內(nèi)逆流接觸，然后混合物出料進(jìn)入尾氣解吸塔，3)混合物出料進(jìn)入尾氣解吸塔，加熱解吸。本發(fā)明提出的從四氟乙烯生產(chǎn)工藝中回收二氟二氯甲烷的方法，工藝流程簡單，操作方便，整套生產(chǎn)工藝全封閉運(yùn)行，安全、節(jié)能、環(huán)保。

應(yīng)用^[3]

三氟乙烯(TrFE)是重要的高分子單體，可以通過均聚或共聚得到性能優(yōu)異的含氟樹脂。氟代烷烴CF4(四氟甲烷)是目前微電子工業(yè)中用量最大的等離子蝕刻氣體，其高純氣及四氟甲烷高純氣配高純氧氣的混合氣，可廣泛用于硅、二氧化硅、氮化硅、磷硅玻璃及鎢等薄膜材料的蝕刻；其在電子器件表面清洗、太陽能電池的生產(chǎn)、激光技術(shù)、氣相絕緣、超低溫制冷劑、泄露檢驗(yàn)劑、去污劑、金屬冶煉和塑料行業(yè)等方面也有大量使用。CN201110115562.7公開了一種三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法，二氟二氯甲烷和1，1，1，2-四氟乙烷按摩爾比1∶2~9混合，350~500℃、空速為700~1500h-1、常壓、在氟化催化劑作用下反應(yīng)；尾氣經(jīng)分離塔I分離，分離出的二氟二氯甲烷、氟化氫和1，1，1，2-四氟乙烷經(jīng)分離塔II分離，二氟二氯甲烷、1，1，1，2-四氟乙烷循環(huán)再利用，氟化氫作為副產(chǎn)物收集；分離出的三氟乙烯和四氟甲烷經(jīng)分離塔III分離、提純后得到三氟乙烯和四氟甲烷純品。這種制備方法，反應(yīng)所需溫度較低、能耗較低、對(duì)設(shè)備的損害較小。

風(fēng)險(xiǎn)分析^[4]

廖惠媚等人在廣州市不同流通領(lǐng)域購買發(fā)泡餐具樣本30批次,通過測定在100℃下與水、酸、醇、油脂類四種食品模擬物接觸2h后模擬物中二氟二氯甲烷、苯乙烯單體的遷移情況,進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析,初步確定發(fā)泡餐具中二氟二氯甲烷和苯乙烯單體遷移的風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)。通過頂空-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定食品模擬物中二氟二氯甲烷、苯乙烯單體的遷移量,通過計(jì)算日累計(jì)暴露量,結(jié)合專家評(píng)估的方式進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析。苯乙烯單體在水、酸、醇、油脂類4種食品模擬物中均有遷出,在油脂類食品模擬物中苯乙烯單體遷移出來的量較高,其次是水、醇、酸類;所采集的樣本中苯乙烯單體日累計(jì)暴露量小于0.01mg/(d-1·kg-1體重)。二氟二氯甲烷在四種食品模擬物中均未檢出。根據(jù)樣品中二氟二氯甲烷、苯乙烯單體的遷移情況,苯乙烯單體的日累積暴露量,結(jié)合苯乙烯安全攝入量以及專家評(píng)估結(jié)果,最終確定發(fā)泡餐具中苯乙烯單體遷移的風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)屬于L級(jí)(低風(fēng)險(xiǎn)),二氟二氯甲烷遷移的風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)屬于A級(jí)(可容許風(fēng)險(xiǎn))。

檢測^[5]

勞寶法等人按照《工作場所有害物質(zhì)監(jiān)測方法》中的要求,提出了熱解吸-氣相色譜法測定工作場所空氣中二氟二氯甲烷的方法,空氣中的二氟二氯甲烷用活性碳吸附采樣,隨后在熱解吸儀中使活性碳中的被測物質(zhì)熱解吸,并引入氣相色譜中。以氫焰離子化檢出器進(jìn)行檢測,二氟二氯甲烷濃度在0~2000mg.L-1之間呈線性,相關(guān)系數(shù)為0.9987,方法的檢出限為8.5×10-2mg.L-1。在3種不同濃度水平(500,1000,2000mg.L-1)進(jìn)行方法的精密度試驗(yàn),所得RSD值在2.0%~4.6%之間。根據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)算得每100mg活性碳對(duì)二氟二氯甲烷的穿透容量為20mg,對(duì)不同濃度的二氟二氯甲烷的熱解吸效率均在90%以上,所提出的方法適用于工作場所空氣中二氟二氯甲烷的現(xiàn)場監(jiān)測。

主要參考資料

[1]化學(xué)物質(zhì)辭典

[2]CN201711277565.4四氟乙烯生產(chǎn)中分離回收二氟二氯甲烷的方法及設(shè)備

[3]CN201110115562.7一種三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法

[4]廖惠媚,謝永萍,賴紅霞,徐蕾,賴紅娟.發(fā)泡餐具中二氟二氯甲烷、苯乙烯的風(fēng)險(xiǎn)分析[J].當(dāng)代化工,2018,47(04):764-767.

[5]勞寶法,周睿,馮蕓.氣相色譜測定工作場所空氣中二氟二氯甲烷[J].理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊(cè)),2007(11):922-924.