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偏氯乙烯又名1,1-二氯乙烯(簡(jiǎn)稱VDC)，結(jié)構(gòu)式為 Cl2CCH2，于1838年由法國(guó)人Regnault發(fā)現(xiàn)，于1822年人工合成，為無(wú)色、易揮發(fā)、具有刺激性氣味的液體 。由于偏氯乙烯分子結(jié)構(gòu)中存在雙鍵，2個(gè)氯原子同在 1個(gè)碳原子上,因此其化學(xué)性質(zhì)活潑，易進(jìn)行聚合、加成、氯化和分解等反應(yīng)。偏氯乙烯是生產(chǎn)聚偏氯乙烯(PVDC)產(chǎn)品的主要單體，也是生產(chǎn)氯氟烴替代物的一種重要中間體，在醫(yī)藥、染料等行業(yè)具有十分重要的地位，用途十分廣泛。
偏氯乙烯是重要的耗氯耗堿產(chǎn)品 , 其制備主要有以乙炔為原料和以氯乙烯為原料 2 種工藝 。以氯乙烯為原料生產(chǎn)偏氯乙烯主要包括氯化、皂化、精餾、皂化液的處理等過(guò)程。其中相應(yīng)的反應(yīng)式如下:
氯化工序的主反應(yīng):
氯化工序的主要副反應(yīng):
皂化工序的主反應(yīng):
朱云新等[3] 提出了改進(jìn)偏氯乙烯生產(chǎn)工藝，改進(jìn)主要集中在以下幾個(gè)方面: (1) 氯化工序做到增壓氯化,強(qiáng)制循環(huán)降溫(控制在65℃)，氯乙烯過(guò)量,尾氣進(jìn)行二次氯化后回收氯乙烯及二氯乙烷；( 2) 改間歇皂化為連續(xù)皂化；( 3) 嚴(yán)格控制堿液質(zhì)量分?jǐn)?shù)；(4)經(jīng)除水的粗偏氯乙烯先進(jìn)入低沸塔除去低沸物后再進(jìn)高沸塔除去高沸物，最后進(jìn)入成品貯槽。改造后綜合經(jīng)濟(jì)效益提高了25 %。宋運(yùn)安等[ 4] 采用1，2-二氯乙烷作原料，經(jīng)氯氣氯化、氫氧化鈉溶液堿解制得偏氯乙烯。確定了氯化 、堿解過(guò)程的最佳工藝條件。與目前國(guó)內(nèi)工藝路線相比，該工藝路線具有過(guò)程較為簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本大幅度下降，產(chǎn)品純度高，三廢排放少等特點(diǎn)，是一條較為先進(jìn)的工藝路線。
聚偏氯乙烯( PVDC) 樹脂又稱氯偏樹脂或紗綸樹脂。它以偏二氯乙烯( VDC) 為主要成分，加入其他含不飽和雙鍵的第二單體共聚而成的聚合物。PVDC樹脂一般指的是VDC 含量較高的共聚物的泛稱，其中偏氯乙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般為30%～90%。目前市場(chǎng)上所使用PVDC樹脂多指VDC單體(質(zhì)量分?jǐn)?shù)80% 以上)和氯乙烯(VC) 單體的共聚物，少量的為VDC 單體和丙烯酸酯類的共聚物。
PVDC 樹脂是具有高阻隔性能的高分子材料，它的阻隔性能是普通包裝材料的幾十倍甚至幾百倍。并具有自熄性、耐油性和保味性，防潮、防霉性能也非常優(yōu)異， 特別是它的低溫?zé)岱饧盁崾湛s性，而且便于印刷。因此是現(xiàn)代包裝業(yè)受青睞的塑料之一，廣泛用于食品、藥物、精密儀器和各種軍事用品的包裝，被謄為“綠色”包裝材料。另外，用該樹脂制成的膠乳具有較好的阻燃性和粘結(jié)性，因而在建材和防火涂料上也有廣泛的應(yīng)用。
偏氯乙烯為原料可以與蒽醌、金剛烷、喹啉、酰基氯等反應(yīng)， 制取殺蟲劑、殺螨劑、除草劑以及還原染料中間體等。而其中二氯菊酸是擬除菊酯重要的中間體， 它可以制造若干衛(wèi)生用或農(nóng)用的擬除蟲菊酯殺蟲劑， 如氯菊酯、氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊烯氯菊酯、二氯炔戊菊酯、二氯戊烯菊酯、氟氯氰菊酯、六吡氰菊酯、五氟菊酯、氯溴菊酯和四氟菊酯等。
二氯菊酸（ 酯）生產(chǎn)工藝路線有Farkas法、相模法、相模庫(kù)拉萊法、環(huán)丁酮法、NRDC法和偏氯乙烯法。其中偏氯乙烯法是我國(guó)中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所開發(fā)的。合成過(guò)程是用異戊二烯為原料與&分子氯化氫反應(yīng)，生成1,3-二氯-3-甲基丁烷，再與偏氯乙烯反應(yīng)生成1,1,5-三氯-3,3-二甲基-1-戊烯，再用硫酸或堿水解得)5-氯3,3-二甲基戊酸， 再用甲醇鈉脫氯化氫即得到3,3-二甲基戊烯酸甲酯（賁亭酸甲酯），再和四氯化碳在過(guò)氧化苯甲酰存在下調(diào)聚生成3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯己烯酸甲酯，然后在甲醇鈉存在下脫氯化氫，環(huán)合生成二氯菊酸甲酯。反應(yīng)如下：
目前國(guó)內(nèi)偏氯乙烯的生產(chǎn)能力達(dá)數(shù)萬(wàn)噸，供大于求。主要用于消耗自層物質(zhì)（ODS）替代品的制備；偏氯乙烯共聚物還處于試生產(chǎn)階段，涂敷級(jí)膠乳國(guó)內(nèi)主要用于煙膜上，但用量正在減少，其它方面的用途有待于繼續(xù)開發(fā)；而國(guó)外的偏氯乙烯主要用于共聚物的制備和應(yīng)用。因此抓緊研究開拓偏氯乙烯的用途勢(shì)在必行。
[1]孫麗朋,孫叢叢,王秀麗,裴小靜.聚偏氯乙烯樹脂生產(chǎn)技術(shù)與應(yīng)用進(jìn)展[J].齊魯石油化工,2016,44(01):80-84.
[2]朱茂電.偏氯乙烯及其聚合物的研究進(jìn)展及應(yīng)用[J].化工技術(shù)與開發(fā),2009,38(02):22-25.
[3]張成德.偏氯乙烯的應(yīng)用[J].浙江化工,2002(04):22-23.