7425-27-6/4-碘丁酸的制備方法和應用舉例

背景及概述^[1-2]

4-碘丁酸是一種有機中間體，可由γ-丁內酯為原料開環碘代得到。有文獻報道其可用于制備用于水合肼檢測的V型香豆素熒光探針。

制備^[1]

將γ-丁內酯（10 mmol）在二氯甲烷（10 ml）中的溶液添加到一個100 ml的圓底燒瓶中，該燒瓶中含有三溴化硼在二氯甲烷（10 ml，10 mmol），碘化鉀（15 mmol）中的儲備溶液， 在干燥的氮氣氣氛下，加入四正丁基碘化銨（20毫克）。 將混合物在室溫攪拌16小時。 將反應混合物用冰/水（對于酸）或醇（對于酯）淬滅，并加入二氯甲烷（25ml）。 將二氯乙烷層用碳酸氫鈉水溶液（50ml），硫代硫酸鈉水溶液（50ml）和水（50ml）洗滌。 萃取液用無水硫酸鎂干燥，并在減壓下除去溶劑得到4-碘丁酸。 產物通過硅膠柱色譜法純化，使用氯仿作為洗脫劑。

應用^[2]

4-碘丁酸可用于制備具有下述新穎結構的用于水合肼檢測的香豆素熒光探針。

方法如下：

（1）將13 mmol丙二酸二乙酯和5 mmol水楊醛溶解在20mL乙醇中，滴加兩滴冰醋酸和0.1 mL哌啶，在室溫下回流攪拌8 h；反應完畢后加入冰水有沉淀析出，過濾并用冰水沖洗，得到白色固體狀的香豆素-3-甲酸乙酯；

（2）將5 mmol香豆素-3-甲酸乙酯和2.5 mmol間苯二酚混合，加入0.02 g DMAP，在N2保護下加熱到140℃，反應3 h后，加入乙醇超聲15 min，過濾并用乙醇沖洗，得到橙黃色固體狀的V型香豆素；

（3）將5 mmol V型香豆素和7 mmol 4-碘丁酸混合溶解在20 mL二氯甲烷中，加入0.02g DMAP 和0.2 g DCC，室溫下攪拌6 h后，減壓蒸餾除去溶劑得到探針粗產物，用二氯甲烷/甲醇（v/v，10:1）進行柱色譜分離提純，得到純品探針。

參考文獻

[1] Olah G A , Karpeles R , Narang S C . ChemInform Abstract: SYNTHETIC METHODS AND REACTIONS; 107. PREPARATION OF Ω‐HALOALKYLCARBOXYLIC ACIDS AND ESTERS OR RELATED COMPOUNDS FROM LACTONES AND BORON TRIHALIDES[J]. Chemischer Informationsdienst, 1983, 14(13).

[2] [中國發明] CN201910866327.X 用于水合肼檢測的V型香豆素熒光探針及其制備方法