74222-97-2 / 甲嘧磺隆的合成方法

背景及概述^[1]

2-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋；鵠苯甲酸甲酯(甲嘧磺隆)是磺酰脲類化學(xué)品的成員。甲嘧磺隆是可以用于控制一年生、兩年生和多年生的草以及闊葉雜草的廣譜除草劑。其也具有林業(yè)應(yīng)用，其中它被用以控制木本樹(shù)種。出苗前處理是通過(guò)根吸收來(lái)抑制雜草，而出苗后處理是通過(guò)根和葉面吸收來(lái)控制。甲嘧磺隆被葉子和根快速吸收并且在整個(gè)植物中迅速移動(dòng)，其中通常在施用后的2-3周內(nèi)見(jiàn)初始效果，并且在施用后的4-6周后見(jiàn)最終效果。其作用模式為通過(guò)破壞乙酰乳酸合酶(ALS)的活性來(lái)阻止植物尖端、根以及嫩枝這些活性生長(zhǎng)區(qū)中的細(xì)胞分裂。

制備^[1]

將含有157g 2-氨磺?；郊姿峒柞ァ?3g異氰酸丁酯、0.3g 1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷以及1.0L二甲苯的經(jīng)攪拌混合物加熱至回流持續(xù)一個(gè)半小時(shí)。然后在干冰回流冷凝器下將碳酰氯氣體通入系統(tǒng)中，使反應(yīng)溫度下降至120℃。繼續(xù)這種添加，直至在沒(méi)有進(jìn)一步碳酰氯添加的情況下，回流溫度仍保持在120℃下。然后，將反應(yīng)混合物的溫度升高至136℃(通過(guò)移除干冰回流冷凝器)，這之后將該反應(yīng)混合物冷卻至室溫并進(jìn)行過(guò)濾。蒸發(fā)濾液產(chǎn)生了所希望的粗2-(異氰酸基磺?；?苯甲酸甲酯，其可以在132℃-138℃下通過(guò)壓力蒸餾而純化。

在環(huán)境溫度下，將2-(異氰酸基磺?；?苯甲酸甲酯(14.1g)和5.7g 2-氨基-4,6-二甲基嘧啶在環(huán)境溫度下的80mL乙腈中攪拌16小時(shí)。添加400mL水，并且通過(guò)添加10％的水性氫氧化鈉將該混合物的pH調(diào)整至pH 8。將水相分離并且用鹽酸酸化至pH 1以沉淀濃的白色膠狀物。添加足夠的濃度為50％的水性氫氧化鈉以達(dá)到pH 12，并且在蒸汽浴中加熱混合物直至得到澄清溶液。將溶液再次用鹽酸酸化至pH 3，并且將所得的混濁溶液用二氯甲烷萃取。將有機(jī)相干燥，并且除去溶劑以得到3.7g甲嘧磺隆。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201880010740.X 甲嘧磺隆的新形式、其制備方法及其用途