716-39-2 / 2，3-萘二酐的主要應用

背景及概述^[1]

2，3一萘二甲酸酐(2，3-萘二酐)通常是作為合成萘酚[2，3一c]呋喃的重要成分。幾年前，該產品還是由相應的二酸來合成，但是近年來，市場上已很難找到該二酸的影子，該產品的銷售受到一再限制導致價格昂貴。專家預測在有機合成制備方面有重要應用的該母體將不再有市場。由于以該產品為原料來合成2，3一萘二甲酸酐(2，3-萘二酐)的合成反應條件比較苛刻，需要有帶攪拌的壓力容器，而該設備在一般的實驗室里并不具備。于是，世界各地化學家都在尋找另外的合成方法，美國的一位化學家在幾年前找到了該二酸的另一種制備方法，利用原料四溴一鄰二甲苯、碘化鈉、馬來酸酐來合成產品，收率約為60%。近年來，人們找到了更為簡單有效的合成工藝。以乙縮醛為原料，通過簡單的交替步驟和馬來酐反應可以有很高的收率。

應用^[1]

2，3-萘二甲酸酐是重要的有機中間體，通常用它來合成染料、藥物以及光聚合物等感光材料。如制備一種長效油井用防膨粘土穩定劑，該粘土穩定劑是由2，3-萘二甲酸酐與正十二醇反應生成十二烷基鄰萘二甲酸酐半酯，隨后與2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽通過溶液聚合反應生成中間體，最后再與1-溴甲基萘反應生成，其中2，3-萘二甲酸酐、正十二醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和1-溴甲基萘的摩爾比為1∶0.8～1.4∶1.2～1.6∶1.1～1.8，優選為1∶1∶1.4∶1.2。本發明的粘土穩定劑的原料來源廣泛、合成工藝簡單、用量少、油藏適應性強的特點；本發明的粘土穩定劑耐溫耐鹽性能好，能耐溫達到250℃，耐礦化度達到220000mg/L，且具有良好的酐伍性；本發明的粘土穩定劑可強烈的吸附到粘土表面，不易分解，粘土穩定劑有效期長，防膨率高，防膨率達到98％以上。

制備^[2]

以乙縮醛為原料，通過簡單的交替步驟和馬來酐反應的合成工藝：

1）環合加成產品〔3}的合成

在裝有攪拌、溫度計和冷凝器的干燥圓底燒瓶中，依次按量加入以下原料：1.96g[n(乙縮醛)、1.29g「n(馬來酸)=131mol馬來酸、1.25mL[n(乙酐)=13.2mol]乙酸、19mL氯苯。投完料后升溫至回流反應24h。反應完成以后，減壓回收溶劑、得到12.54g(收率98%)環合加成產物，可以用核磁共振來分析印證該產品的結構。該產品是內外異構體的混合物，內橋產品為5%，外橋產品為95%。

2）2，3一萘酚二酸酐的合成

在干燥圓底容器中加入35mL濃硫酸，浴下攪拌，在5分鐘內分批加步驟得到的產品，連續攪拌人2.82g反應，直至所有的固體都溶解為止。將此混合物體系倒入10g的碎冰中，攪拌30而n后過濾，濾餅真空干燥，稱量得2.76g產品。產品可能會部分水解成二酸，所以應該盡可能地避免其在空氣中暴露。取2.6g產品，加入到25mL乙酸酐中，回流反應幾分鐘，然后在室溫下放置過夜，得到2.11g晶體(yield89%)，測熔點為250-252℃。

主要參考資料

[1] CN201710952167.1一種長效油井用防膨粘土穩定劑及其合成方法

[2] 2,3-萘二甲酸酐的合成