699-08-1/4-碘苯乙醚的制備

背景及概述

4-碘苯乙醚又名對(duì)乙氧基碘苯，4-甲氧基碘苯。碘代芳烴是重要的化工中間體，在有機(jī)合成中有著廣泛應(yīng)用，在過渡金屬催化作用下，可以發(fā)生Heck、Stille、Suzuki、Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)，形成C-C和C-雜原子鍵，進(jìn)而合成多種多樣的有機(jī)化合物。

制備^[1]

方法一：CN201410511646.6提供一種制備烷氧基碘苯的方法，向反應(yīng)容器中加入烷氧基苯、I₂、催化劑四氟硼酸亞硝鎓和有機(jī)溶劑，密封反應(yīng)容 器，在20～60℃反應(yīng)溫度和存在空氣的條件下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)后冷卻至室溫，通過柱色 譜對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行提純，得到烷氧基碘苯。

向約45mL的反應(yīng)管中加入0.5mmol乙氧基苯、0.25mmol I2、1.5mL四氟硼酸亞硝鎓 的乙腈溶液（1.5mL溶液中含0.1mmol四氟硼酸亞硝鎓），密閉反應(yīng)管，控制溫度為30℃，在磁 力攪拌下反應(yīng)5小時(shí)，接著冷卻反應(yīng)體系至室溫。通過柱色譜對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行提純， 得到對(duì)乙氧基碘苯，GC內(nèi)標(biāo)產(chǎn)率為81%。使用¹H-NMR和¹³C-NMR確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，見圖3-4。

方法二、

CN201310069208.4提供一種制備碘代芳烴的方法，其特征在于：向反應(yīng)容器中加入含芳環(huán)化合物、I₂、催化劑NO₂和有機(jī)溶劑，所述的芳環(huán)化合物、I₂和催化劑NO₂的物質(zhì)的量比為1：0.2～3：0.01～5，然后密封反應(yīng)容器，密封后的反應(yīng)容器內(nèi)有空氣存在，在10～180℃條件下攪拌反應(yīng)5min～40h，反應(yīng)后冷卻至室溫，通過柱色譜對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行提純，得到碘代芳烴。

向反應(yīng)容器中依次加入0.5 mmol苯乙醚、0.3 mmol I₂和1.5 mL乙腈，并通入1.35 mL NO₂（常壓、常溫）。密封反應(yīng)容器，密封后的反應(yīng)容器內(nèi)有空氣存在，將反應(yīng)容器置入預(yù)熱到120℃的油浴鍋中，在120℃下磁力攪拌12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻反應(yīng)體系至室溫。通過柱色譜對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行提純。得到4-乙氧基碘苯產(chǎn)物，產(chǎn)率為87%。

主要參考資料

[1] CN201410511646.6 一種制備烷氧基碘苯的方法

[2] CN201310069208.4 一種制備碘代芳烴的方法