6892-68-8 / 二硫赤鮮醇的制備方法

背景及概述^[1]

二硫赤鮮醇又叫二硫赤糖醇(DTE)，是二硫蘇糖醇(DTT)的一個立體異構體。DTT的兩個羥基是蘇式構型，DTE的兩個羥基是赤式構型。DTE可作為巰基化DNA的還原劑和去保護劑，也常用于蛋白質中二硫鍵的還原，用于阻止蛋白質中的半胱氨酸之間所形成的蛋白質分子內或分子間二硫鍵。

制備方法^[1]

構建赤式構型的雙羥基是合成DTE的難點之一，關于二硫赤鮮醇的合成方法鮮有文獻報道。CN201611235712.7在順式烯烴上進行順式加成得到赤式構型的產物，成功地開發了一條制備二硫赤鮮醇的合成方法。該合成方法路線短，能夠得到較好的收率，具有很好的應用價值。

一種制備二硫赤鮮醇的方法，包括下列步驟：

(a)將順-1,4-二氯-2-丁烯溶于第一反應溶劑中，在低溫條件下，與高錳酸鉀發生順式雙羥化反應，得到式(I)1,4-二氯-2,3-二丁醇；

(b)將步驟(a)制備的式(I)1,4-二氯-2,3-二丁醇溶于第二反應溶劑中，加入適當的有機堿，與乙酸酐發生酯化反應，得到式(II)1,4-二氯-2,3-二乙酸酯；

(c)在第三反應溶劑中，將步驟(b)制備的式(II)1,4-二氯-2,3-二乙酸酯與硫代乙酸鉀在碘化鈉的催化作用下發生親核取代反應，得到式(III)1,4-二硫代乙酰基-2，3-乙酸酯；

(d)在第四反應溶劑中，步驟(c)制備的式(III)1,4-二硫代乙酰基-2，3-乙酸酯與酸性試劑發生水解反應，得到目標產物式(IV)二硫赤鮮醇。

反應過程如路線(1)所示：

主要參考資料

[1]CN201611235712.7一種二硫赤糖醇的制備方法