6674-22-2 / 1，8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯的制備方法

背景及概述^[1]

1，8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)主要用于聚氨基甲醇乙酯及其他化學(xué)制品生產(chǎn)的催化劑，如氨和二氯乙烷在它的存在下反應(yīng)生成哌嗪，是一種優(yōu)良的脫水劑，環(huán)氧樹脂硬化劑，防銹劑，還可配制高級緩蝕劑。當(dāng)前廣泛用于頭孢半合成抗生素藥的生產(chǎn)。還用于有機(jī)合成反應(yīng)和半合成抗菌素。用于聚氨基甲醇乙酯及其他化學(xué)制品生產(chǎn)的催化劑，如氨和二氯乙烷在其存在下反應(yīng)生成哌嗪，是一種優(yōu)良的脫水劑，環(huán)氧樹脂硬化劑，防銹劑，可配制高級緩蝕劑。廣泛用于頭孢半合成抗生素藥的生產(chǎn)。樹脂固化促進(jìn)劑，特別是用于集成電路和電子零部件的外封用樹脂；脫鹵反應(yīng)，二聚及三聚物脫鹵反應(yīng)；聚合過程中脫磺酸、脫硝酸反應(yīng)。用于頭孢半合成抗生素藥物的制造，也用于配制脫酸劑、防銹劑、高級緩蝕劑等。目前文獻(xiàn)報(bào)道的1，8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯合成方法主要有氮丙啶-內(nèi)酰胺法、內(nèi)酰胺-丙烯腈霍夫曼反應(yīng)法，內(nèi)酯-烯化二胺法等，相對于內(nèi)酰胺-丙烯腈加氫環(huán)合法，前3種方法原料價(jià)格較高，反應(yīng)條件苛刻，總收率較低且研究報(bào)道較少。在這種情況下，有必要開發(fā)一種成本較低、收率較高的合成方法。

制備^[1]

一種1，8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯的合成方法，以ε己內(nèi)酰胺為起始原料，首先在丙烯腈存在條件下與對苯二酚反應(yīng)，然后冰浴下在對甲苯磺酸中通入干燥的氯化氫氣體至溶液飽和，冰浴下繼續(xù)反應(yīng)10小時以上，氮?dú)獗Ｗo(hù)下抽濾，加氯芐反應(yīng)；將反應(yīng)產(chǎn)物與高硼酸鈉混合，而后在乙二胺四乙酸存在條件下于二氯甲烷中回流反應(yīng)8h；而后將3-叔丁基水楊醛加入其中，在攪拌條件下于45℃加入3-苯丙酸，保持溫度不變反應(yīng)直到原料徹底消失，降溫至室溫加水稀釋3倍，再加入4-硝基氯芐攪拌反應(yīng)，過濾得到固體，濾液再用乙酸乙酯萃取3次，收集固相，用無水硫酸鎂干燥，減壓干燥得到粗品，粗品用丙酮與石油醚的混合溶液洗滌得到DBU產(chǎn)物。其中，ε己內(nèi)酰胺、丙烯腈、苯二酚三者的摩爾比為1：4：2；ε己內(nèi)酰胺與對苯二酚的反應(yīng)條件為：在2個大氣壓下以22℃的溫度反應(yīng)20min。所述攪拌條件是利用磁力攪拌器完成的。3-苯丙酸與4-硝基氯芐的摩爾比為2：13。所述收集固相是以4000rpm的轉(zhuǎn)速離心20min。

主要參考資料

[1] CN201910279044.5一種1，8-二氮雜雙環(huán)的合成方法