66-98-8/4，4’-聯(lián)苯二甲醛的制備

背景及概述^[1]

4，4’-聯(lián)苯二甲醛是重要的有機(jī)合成中間體，是聯(lián)苯衍生物中的一種。聯(lián)苯的衍生物在醫(yī)藥、高分子液晶、染料、顏料等方面有廣泛的應(yīng)用。目前，芳香族甲醛類(lèi)產(chǎn)品的合成方法分為間接電氧化法、相轉(zhuǎn)移催化法及有機(jī)化學(xué)合成法。有機(jī)化學(xué)合成方法中主要有：氯甲基化法、酰鹵化法、氣相或液相選擇性氧化法、羥酸還原法等多種合成方法。

有研究以聯(lián)苯為原料，經(jīng)雙氯甲基化，水解而制備4，4’-聯(lián)苯二甲醛，總收率僅為30.8％。或者以聯(lián)苯為原料，經(jīng)胺甲基化、水解和成鹽得4，4’-二胺甲基聯(lián)苯鹽酸鹽，然后再與六次甲基四胺反應(yīng)后水解得4，4’-聯(lián)苯二甲醛，總收率為57.8％。4，4’-聯(lián)苯二甲醛的合成方法眾多，但是其合成路線過(guò)長(zhǎng)，收率低，生產(chǎn)成本高。

制備^[1]

4，4’-聯(lián)苯二甲醛制備如下：

在配有回流冷凝器的反應(yīng)器中，加入4mL環(huán)己烷和40.0g(0.33mol)SOCl2，攪拌并冷至10℃左右，慢慢滴加N，N二甲基酰胺22.0g(0.3mol)，反應(yīng)0.5-2.0h后形成Vilsmeier配位絡(luò)合物；再滴加16.0g(0.1mol)用環(huán)己烷溶解的聯(lián)苯溶液，滴加完畢后，升溫至80-90℃，，維持此溫度攪拌反應(yīng)8h，冷至室溫。在冰水冷浴反應(yīng)器，向反應(yīng)液中慢慢滴加冰水，滴畢，于冰浴冷卻下慢慢加入30％氫氧化鈉溶液至pH達(dá)到5-6，沉淀得黃色片狀晶體，抽濾，濾餅重結(jié)晶，真空干燥得4，4’-聯(lián)苯二甲醛15.2g，m.p.139-141℃。高液相測(cè)定純度大于98.0％，收率大于70％。

主要參考資料

[1] CN201010000036.1 一鍋法合成4，4’-聯(lián)苯二甲醛的方法