65094-22-6 / 溴氟甲基膦酸二乙酯的應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

溴氟甲基膦酸二乙酯分子式為C5H10BrF2O3P。含氟化合物的廣泛應(yīng)用極大地促進(jìn)了將氟原子和含氟基團(tuán)引入有機(jī)物分子的方法的發(fā)展?，F(xiàn)階段，三氟甲基化的方法已經(jīng)得到了充分地研究，而其他的氟烷基化則發(fā)展的相對(duì)滯后一些，盡管含氟化合物的廣泛應(yīng)用極大地促進(jìn)了將氟原子和含氟基團(tuán)引入有機(jī)物分子的方法的發(fā)展。比如含溴二氟甲基的化合物就是合成很多含氟化合物藥物或農(nóng)藥的一類重要中間體，制作這種化合物需將偕二氟烯烴或含偕二氟亞甲基的前體溴化，以及將含溴二氟甲基的化合物進(jìn)行轉(zhuǎn)化，但是因?yàn)殇宥谆?fù)離子不穩(wěn)定，所以溴二氟甲基化反應(yīng)挑戰(zhàn)比較大，通常在制備溴氟甲基膦酸二乙酯需要以二溴二氟甲烷和亞磷酸三乙酯在密封的容器進(jìn)行反應(yīng)。

溴氟甲基膦酸二乙酯

應(yīng)用^[3]

制備鋅試劑

將1.735g(0.027mol)Zn粉，8mLTHF和磁子放入帶有冷凝管的25mL圓底燒瓶中，25℃水浴恒溫，通氮?dú)?0min后，將6.68g(0.025mol，4.55mL)二氟溴甲基膦酸二乙酯通過(guò)恒壓滴液漏斗在30min內(nèi)逐滴加入到反應(yīng)瓶?jī)?nèi)，攪拌過(guò)夜。過(guò)濾除去過(guò)量的Zn粉，即得到無(wú)色透明的溶液——鋅試劑11mL。

制備3-二氟甲基膦酸二乙酯基氧化吲哚

稱取N-甲基-N-苯基丙烯酰胺1a（1mmol）、溴氟甲基膦酸二乙酯(4.0mmol)、七水合硫酸亞鐵(0.05mmol)和H2O2(2.0mmol)，并依次加入到25mL的反應(yīng)瓶中，然后，加入乙腈(10.0mL)，并置于50-60℃條件下攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去溶劑，使用石油醚/乙酸乙酯作為洗脫劑，硅膠柱分離，得產(chǎn)物3-二氟甲基膦酸二乙酯基氧化吲哚的收率為75％。

主要參考資料

[1]朱梅, & 付維軍. 一種3-二氟甲基膦酸二乙酯基氧化吲哚衍生物的合成方法. CN105218581A.

[2] 沈峰, 呂龍, & 沈其龍. (2020). N-硫二氟甲基膦酸二乙酯鄰苯二甲酰亞胺:一種新的親電氟烷硫基試劑. 化學(xué)學(xué)報(bào).

[3] 焦群芳, 王哲烽, 益兵, 劉啟皓, 王圣利, & 謝智乾等. 制備磺酰氧甲基膦酸二乙酯類化合物的方法. CN103848866A.