65016-55-9 / 3-癸基噻吩的制備

背景及概述^[1]

3-癸基噻吩可作為有機合成中間體，其制備可由鎂金屬和1-溴癸烷在100％2-甲基-四氫呋喃溶劑連同鎳(II)催化劑一起混合。然后，向燒瓶中加入3-溴噻吩。可加入純的或帶溶劑如甲基-THF的3-鹵代噻吩。上面每種反應即格氏試劑的形成和格氏置換偶聯(lián)反應都優(yōu)選在約-20℃至約100℃的反應溫度下進行，更優(yōu)選的反應溫度范圍為約0℃至約20℃，最優(yōu)選的范圍為約15℃至約20℃。該方法產(chǎn)生3-烷基噻吩或3-癸基噻吩的近定量產(chǎn)率，大于任何現(xiàn)有技術方法所獲得的產(chǎn)率。使用2-甲基四氫呋喃溶劑能允許較高的格氏試劑濃度，只有很少或沒有二噻吩基副產(chǎn)物產(chǎn)生，得到的所需3-烷基噻吩反應產(chǎn)物高產(chǎn)率(空間產(chǎn)率，kg/l)。

制備^[1]

3-癸基噻吩制備如下：在100％2-甲基四氫呋喃溶劑中混合1.2mol鎂金屬和1.2mol1-溴癸烷，并存在300mg(1，3-雙(二苯膦基)丙烷)二氯鎳(II)催化劑。溶劑中的格氏試劑濃度為2.6mol/L。然后，向燒瓶中加入3-溴噻吩(1當量)。在室溫下進行反應。反應產(chǎn)物的即刻氣相色譜分析顯示27.1％的3-溴噻吩、30.0％的3-癸基噻吩和0.9％的雙噻吩基副產(chǎn)物。1小時后的GC顯示0.0％的3-溴噻吩、92.6％的3-癸基噻吩和2.3％的雙噻吩基副產(chǎn)物。2.5小時后的GC顯示0.0％的3-溴噻吩、94.6％的3-癸基噻吩和1.9％的雙噻吩基副產(chǎn)物。

主要參考資料

[1] CN200580049076.2Kumada偶聯(lián)反應的改進方法