637-44-5 / 苯丙炔酸的兩種制備方法報(bào)道

背景及概述^[1]

苯丙炔酸是一種丙炔酸類(lèi)化合物。丙炔酸類(lèi)化合物是一類(lèi)非常重要的有機(jī)中間體。在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛，也常被用于制備功能材料。另外，丙炔酸使得可合成許多雜環(huán)化合物如香豆素、黃酮和吲哚。還用于脫羧基交叉耦合以合成炔基芳烴或氨基炔烴。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

一種利用微反應(yīng)器連續(xù)快速制備丙炔酸及其衍生物的方法，其主要步驟如下：

首先，在無(wú)水無(wú)氧的條件下，將20.0 g金屬鎂、6.0 g碘單質(zhì)和200 mL無(wú)水乙醚加入反應(yīng)器中攪拌均勻，待碘單質(zhì)溶解后緩慢滴加1 mol氯乙烯，滴速以維持液體沸騰為宜，滴加結(jié)束后再加熱至100 oC回流120 min得到乙烯基氯化鎂和乙醚混合溶液；然后，將含有乙烯基氯化鎂的乙醚溶液和苯乙炔分別由泵A1和A2按照摩爾比1：0.8注入微混合器D1中（T-型三通，內(nèi)徑：1 mm）中混合后，進(jìn)入微通道反應(yīng)器E1（內(nèi)徑：1 mm）中，在40℃條件下反應(yīng)10 s，發(fā)生格氏交換反應(yīng)得到苯乙炔基氯化鎂。然后，通過(guò)氣體流量控制器C將CO2按照苯乙炔基氯化鎂與CO2摩爾比1：0.8注入微混合器D2中與合成的苯乙炔基氯化鎂混合后進(jìn)入微通道反應(yīng)器E2中在40℃條件下反應(yīng)10s進(jìn)行親核加成反應(yīng)。反應(yīng)后樣品用產(chǎn)品收集瓶F收集然后經(jīng)水解得到產(chǎn)品苯丙炔酸。

報(bào)道二、

在100mL反應(yīng)瓶中加入苯乙炔6mmol和超干的四氫呋喃25-30mL，然后進(jìn)行抽真空處理，N2保護(hù)，將反應(yīng)瓶放入-78℃的乙醇溶液中，再繼續(xù)加入正丁基鋰6mmol，反應(yīng)1-1.5h后，接入一個(gè)二氧化碳?xì)馇?插入液面內(nèi))，反應(yīng)3-4小時(shí)后，再換一次二氧化碳?xì)馇颍磻?yīng)過(guò)夜。其后將反應(yīng)瓶取出，并在常溫下攪拌至室溫，往反應(yīng)瓶中加入20mL飽和的氯化銨溶液，繼續(xù)攪拌20-30分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，先用乙醚(2×20mL)萃取，取水相用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH至3左右，然后用乙酸乙酯(2×20mL)，低壓旋干，得產(chǎn)物苯丙炔酸。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN202010489397.0 一種利用微反應(yīng)器連續(xù)快速制備丙炔酸及其衍生物的方法

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201911379903.4 含惡唑及三唑雙雜環(huán)的化合物及其制備與應(yīng)用方法