636-73-7/3-吡啶磺酸的制備與應(yīng)用

背景及概述^[1]

3-吡啶磺酸可作為有機(jī)合成中間體，如制備3-羥基吡啶。3-吡啶磺酸是一種具有刺激性的物質(zhì)，會(huì)對(duì)眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚有刺激作用，3-羥基吡啶的應(yīng)用非常廣泛，能夠用于有機(jī)合成、醫(yī)藥和染料的制備，能夠用作醫(yī)藥中間體。3-吡啶磺酸是電鍍中非常需要的化合物，因?yàn)樗哂懈纳齐姵练e浴的沉淀性能的作用。3-吡啶磺酸還用作磺酰胺和其他藥物制劑生產(chǎn)中的中間產(chǎn)品，也用作水溶性活性染料。

制備^[2]

3-吡啶磺酸制備如下：

1）在80℃下于3小時(shí)內(nèi)將75g過氧化氫（70重量％）滴加到113.5g氯吡啶和250ml乙酸中，并在80℃下攪拌5小時(shí)。通過加入亞硫酸鈉溶液除去氧化劑后，在水射流真空中蒸餾乙酸/水，直到液相溫度升至80℃為止。在50℃下加入334g氫氧化鈉（50％重量）。將產(chǎn)物相分離物吸收在167ml甲苯中。（如果形成三相，則必須添加額外的氫氧化鈉）。相分離后，將堿性相與167ml甲苯攪拌，并以本身已知的方式蒸餾合并的有機(jī)相以除去甲苯，從而獲得98-99％的3-氯吡啶-N-氧化物。。分析：含量（產(chǎn)品）：98％至99％。SO4：0.2至0.5％。DC：4到5個(gè)組件。

2）將3-氯吡啶-N-氧化物，252g的亞硫酸鈉和700ml的蒸餾水在145℃下攪拌17小時(shí)，反應(yīng)后，將水大量蒸餾掉，然后將其蒸餾。將混合物在70℃用500ml濃鹽酸酸化。將懸浮液攪拌半小時(shí)，并通過結(jié)晶和干燥以本身已知的方式回收吡啶-3-磺酸-N-氧化物，得到吡啶-3-磺酸-N-氧化物的產(chǎn)率為76-80。247℃的理論熔點(diǎn)的％。

3）將51g（0.29mol）吡啶-3-磺酸-N-氧化物溶于200mlH2O中，并用25g氫氧化鈉（50wt％）將溶液制成堿性，并與5gRaney鎳混合。將該反應(yīng)溶液在高壓釜中加熱至95℃并在7巴下氫化。3小時(shí)后氫化完成，并除去催化劑，母液濃縮至干。將殘余物溶于140ml異丙醇和150ml濃鹽酸中，加入4g氯化鈉和4g活性炭。攪拌1小時(shí)后，抽出懸浮液，并與240ml異丙醇混合。吡3-吡啶磺酸以白色結(jié)晶片形式沉淀，氯化物含量為0.06％。

應(yīng)用^[1]

3-吡啶磺酸可用于制備3-羥基吡啶：將3-吡啶磺酸和堿性物質(zhì)混合物加熱至熔融狀態(tài)，所述加熱溫度為160℃，再升溫反應(yīng)2.5小時(shí)，所述升溫溫度為250℃，冷卻用飽和碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9，后處理得到3-羥基吡啶。

主要參考資料

[1] CN201310646587.9一種3-羥基吡啶的制備方法

[2] US5082944AProductionofpyridine-3-sulfonicacid