624-65-7/炔丙基氯的制備及應用

背景及概述^[1]

炔丙基氯又叫3-氯-1-丙炔，結(jié)構(gòu)式為HC≡CH2Cl，可燃液體，是有機合成中間體，如用來制醫(yī)藥優(yōu)降寧等，也可用于制取土壤熏蒸劑。現(xiàn)擴大到電鍍領(lǐng)域應用，生產(chǎn)電鍍光亮劑。作為原料炔丙基氯大量進口，因此開發(fā)研究炔丙基氯制備有著重大意義。常規(guī)制備炔丙基氯方法是由丙炔醇在吡啶存在下與三氯化磷在85～100℃下反應，經(jīng)水洗，中和，再水洗，干燥，蒸餾而得，但此方法步驟繁瑣，單耗高。

結(jié)構(gòu)

制備^[1-2]

方法1：炔丙基氯以丙炔醇與三氯化磷為原料，不經(jīng)處理步驟，采用一步合成炔丙基氯最佳工條件為：在溫度15℃以下，在煤油作為油相溶劑及分層劑作用下，反應4h，收率可達到83%，經(jīng)電鍍廠家應用試驗，鍍層光亮度達到98%，覆蓋能力達到98%。具體步驟為：將煤油20g倒入100mL帶回流冷卻裝置反應瓶中，再將35g三氯化磷倒入反應瓶中，攪拌，冷卻直到10℃以下備用。稱取35g丙炔醇，加入8g吡啶，用玻璃棒攪動混合，然后慢慢滴加到反應瓶中，控制滴加速度使反應溫度不能超過15℃。用3h滴加完畢后，繼續(xù)反應1h，撤去冷卻，溫度慢慢升到40℃，保溫反應1h，然后精餾，收集54～60℃餾分。前餾分與后餾分，回收一起蒸。煤油經(jīng)沉清，重新利用。合并所得產(chǎn)品，計算收率。

方法2：通過在催化劑的存在下，將炔丙醇與氯化劑進行反應來制備炔丙基氯的方法，它避免了已知方法的缺陷并高產(chǎn)率地得到炔丙基氯，其中二氯丙烯在反應產(chǎn)物中的比例大大下降。優(yōu)選的是，基于所得炔丙基氯的量，二氯丙烯的比例應該低于0.2％重量。具體步驟為：將205克炔丙基氯和80克甲苯的起始原料放在裝置中，然后將0.67摩爾/小時(37.5克/小時)炔丙醇、23.3克/小時甲苯和0.023摩爾/小時(3.6克/小時)異丁基甲酰胺(3.5％摩爾)計量加入到起始原料中，使得主反應器和后反應器中的反應溫度保持在50℃。反應總共進行24.5小時。17.5-24.5小時之后取出的反應產(chǎn)物在蒸餾之后包含60.1％炔丙基氯(321克)、以及通過GC法測得的0.12％(面積)1，3-二氯丙烯和0.05％(面積)2，3-二氯丙烯。產(chǎn)物不含氯甲酸炔丙酯，也不含未反應炔丙醇。

應用^[2]

炔丙基氯(3-氯丙炔)是一種有價值的中間體，可用于制備一系列中間體和電解助劑，還可在制備用于藥物和作物保護的活性化合物時用作能夠引入炔丙基的試劑。此外，炔丙基氯在電鍍行業(yè)主要用于生產(chǎn)輔助光亮劑、整平劑，商品代號PA。其作用是在較大范圍內(nèi)發(fā)揮相同的作用。反映在操作中就是范圍寬，其作用表現(xiàn)在增加鍍層的均勻性，加強低區(qū)填平能力。與初級光亮劑、次級光澤劑混配，可達到優(yōu)良效果。經(jīng)武漢市風帆電鍍技術(shù)有限公司應用試驗完全可達到國外著名添加劑水平。

主要參考資料

[1] 炔丙基氯的制備

[2] CN99802124.5炔丙基氯的連續(xù)制備方法