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3-溴乙酰苯胺可用作醫(yī)藥合成中間體和有機(jī)合成中間體,主要用于實(shí)驗(yàn)室研發(fā)過(guò)程和化工醫(yī)藥合成過(guò)程中。如果吸入3-溴乙酰苯胺,請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處;如果皮膚接觸,應(yīng)脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,如有不適感,就醫(yī);如果眼晴接觸,應(yīng)分開(kāi)眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗,并立即就醫(yī);如果食入,立即漱口,禁止催吐,應(yīng)立即就醫(yī)。
酮肟類(lèi)化合物在酸性催化劑的作用,重排成取代的酰胺,稱之為貝克曼(Beckmann)重排反應(yīng)。該反應(yīng)是德國(guó)化學(xué)家恩斯特·奧托·貝克曼(ErnstOttoBeckmann)在1886年首先發(fā)現(xiàn)的,其反應(yīng)機(jī)理是在酸作用下,肟首先發(fā)生質(zhì)子化,然后脫去一分子水,同時(shí)與羥基處于反位的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原子上,所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。
貝克曼重排反應(yīng)在有機(jī)合成中占有極其重要的地位,常用于確定酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)。貝克曼重排是立體專一性反應(yīng),酮肟分子中發(fā)生遷移的烴基與離去基團(tuán)(羥基)互為反位,在遷移過(guò)程中遷移碳原子的構(gòu)型保持不變。工業(yè)上利用環(huán)己酮肟發(fā)生貝克曼重排,大量生產(chǎn)ε-己內(nèi)酰胺,它是合成尼龍-6的單體。酰胺良好的性質(zhì),如大的極性、穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)的多樣性也使得它成為有機(jī)化學(xué)所有分支中最普遍和最值得依賴的官能團(tuán)之一。
3-溴乙酰苯胺的制備:取50mL反應(yīng)瓶,將溶于2mL乙腈的3-溴苯乙酮肟(0.21g,1mmol)轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中,在攪拌條件下,加入溶于1mL乙腈的三氟甲磺酸鉍(0.10g,0.15mmol),最后再加入2-3mL的乙腈,在80℃油浴下,攪拌反應(yīng)。3-溴苯乙酮肟和三氟甲磺酸鉍混合攪拌后,溶液立即呈現(xiàn)出微白色懸濁液,TLC(DCM:100%)監(jiān)測(cè)反應(yīng),直至反應(yīng)完全,反應(yīng)約進(jìn)行了4小時(shí)。停止加熱,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶劑旋干,之后加水和DCM萃取,合并有機(jī)相,用無(wú)水Na2SO4干燥。過(guò)濾,濃縮,柱層析分離(DCM:100%),旋干,抽干,稱量干燥產(chǎn)品3-溴乙酰苯胺并計(jì)算得產(chǎn)率為60%。mp86-88℃;
[1] CN201810141850.1三氟甲磺酸鉍作為貝克曼重排反應(yīng)催化劑的用途