618-30-4 / 5-氯-2-糠酸的制備

背景及概述

糠酸，又稱2-糠酸或2-呋喃甲酸，白色單斜長梭形結(jié)晶。易溶于乙醇和乙醚。可用于合成甲基呋喃、糠酰胺及糠酸酯和鹽。在塑料工業(yè)中可用于增塑劑、熱固性樹脂等；在食品工業(yè)中用作防腐劑；也用作涂料添加劑、醫(yī)藥與香料等的中間體。通常由糖醛經(jīng)氧化制得。5-氯-2-糠酸英文名稱：5-Chlorofuran-2-Carboxylic Acid，中文別名：5-氯-2-呋喃羧酸，CAS號：618-30-4，分子式：C5H3ClO3，分子量：146.529。

圖1 5-氯-2-糠酸的性狀圖

制備

用5-氯-2-呋喃甲醛為原料，經(jīng)氧化或坎尼扎羅反應(yīng)(Cannizzaro reaction)制取[1]。由5-氯-2-糖醛經(jīng)空氣氧化而制得，反應(yīng)在45℃，強(qiáng)烈攪拌下進(jìn)行。將反應(yīng)物過濾回收催化劑氧化銅，濾液用硫酸酸化至pH為3-2.5，吸濾、水洗、烘干即得糠酸。將5-氯-2-糠醛在中性或堿性介質(zhì)中，用次氯酸鈉或高錳酸鉀氧化2h，再用鹽酸酸化，也可制得糠酸，收率可達(dá)98%左右。

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、

50 mL干燥的四口圓底燒瓶中加入水及DMF，攪拌下，緩慢加入高錳酸鉀和5-氯-2-呋喃甲醛，充分?jǐn)噭?，控制溫度?0℃時，攪拌反應(yīng)1小時。逐漸升至室溫，然后轉(zhuǎn)移至油浴中，逐漸升溫到120℃，保溫反應(yīng)3 h，原料反應(yīng)完全(薄層色譜跟蹤檢測)，將反應(yīng)液過濾，濾液濃縮，冷卻至室溫，用10％的鹽酸調(diào)pH=2，乙酸乙酯萃取，有機(jī)相合并旋干，無水乙醇重結(jié)晶提純，得5-氯-2-糠酸。

方法二、

50 mL的圓底燒瓶中加入水，氫氧化鈉，攪拌下，緩慢加入5-氯-2-呋喃甲酸乙酯，充分?jǐn)噭颍刂茰囟仍?0℃時，攪拌反應(yīng)1小時進(jìn)行解酯反應(yīng)。原料反應(yīng)完全(薄層色譜跟蹤檢測)，將反應(yīng)液濃縮，用10％的鹽酸調(diào)pH=7，乙酸乙酯萃取，有機(jī)相合并旋干，無水乙醇重結(jié)晶提純，得5-氯-2-糠酸。

參考文獻(xiàn)

[1] WO，03053331A2[P]．2003·07.03．