6027-21-0 / D-高絲氨酸的制備和應用

背景及概述^[1]

D-高絲氨酸都是重要的手性氨基酸，主要用作手性試劑和手性藥物合成等領域。

制備^[1]

步驟1、取15g DL-天冬氨酸-β-甲酯置于三口瓶中，加入50-100mL水，升溫至40-95℃， 向其中加入L-二苯甲酰酒石酸(L-DBTA，18.8g)的甲醇溶液，反應1小時后冷卻至室溫，過濾得到21.7g D-天冬氨酸-β-甲酯·L-DBTA，收率86％。

步驟2、取30g D-天冬氨酸-β-甲酯·L-DBTA，置于250mL三口瓶中，加入30-150mL乙醇和17mL三乙胺，室溫下攪拌反應2-4小時，過濾，得白色粉末固體D-天冬氨酸 甲酯6.58g，產率74.8％。

步驟3、在三頸瓶中加入10g D-天冬氨酸-β-甲酯及50-300mL甲醇，充分攪拌后通入 NH3氣，溫度控制在-5～15℃反應1-3小時后，升至室溫，繼續(xù)通入NH3氣2～3 小時，在30℃水浴中靜置氨解48小時，然后減壓濃縮至干；殘留物用30ml蒸餾 水溶解后加150ml甲醇沉淀，冷凍結晶，過濾，得D-天冬酰胺4.8g。將4.g D-天 冬酰胺粗品用熱蒸餾水溶解，加少量活性炭脫色，在攪拌下加入150ml甲醇，過濾， 得白色斜方型結晶D-天冬酰胺，4.1g，總收率49.9％。

步驟4、向1.84g D-天冬氨酸甲酯和40mL甲醇的混合液中，分批加入1.6gNaBH4。加 畢，室溫反應4小時，用1mol/L鹽酸調pH值至4～5，溶液濃縮至10mL。將濃縮 液緩慢通過鈉型陽離子交換樹脂，用去離子水洗脫至流出液中不再含有氨基酸。合 并淋洗液并減壓濃縮，經95％乙醇重結晶，得0.83g白色結晶的D-高絲氨酸，產率 69.4％。

應用^[2]

甲硫氨酸可用于多種領域，例如，藥物、衛(wèi)生和健康產品。特別地， 然而，甲硫氨酸被用作各種畜牧動物用的很多飼料中的飼料添加劑，外消 旋形式和對映體純形式的甲硫氨酸均可被使用。CN200780003694.2報道了從高絲氨酸制備甲硫氨酸的方法。具體地說，本發(fā)明涉及制備L-甲硫氨酸和/或D-甲硫氨酸的方法，所述方法是經過D-高絲氨酸和/或L-高絲氨酸，然后經過化學轉化成甲硫氨酸來實現的。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN200810020843.2 制備D-天冬酰胺及D-高絲氨酸的方法

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權] CN200780003694.2 從高絲氨酸制備甲硫氨酸的方法