58656-04-5 / 三環(huán)己基膦四氟硼酸鹽的制備

背景及概述^[1][2]

三環(huán)己基膦四氟硼酸鹽在現(xiàn)代有機(jī)合成和實(shí)際應(yīng)用中起著廣泛作用，其主要作為配體用于Buchwald，Suzuki等偶聯(lián)反應(yīng)中，在有機(jī)催化劑、過渡金屬配合物催化劑、 防曬劑、光功能配合物等物質(zhì)的合成中有著極為廣泛的應(yīng)用。

制備^[1]

一種制備三烷基膦氟硼酸鹽的方法，原料烷基格氏試劑與三溴化磷低溫反應(yīng)，加入氟硼酸成鹽后，萃取，濃縮，重結(jié)晶，降溫析出三烷基膦氟硼酸鹽。

具體工藝：

向裝有氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置和機(jī)械攪拌的2000 mL圓底燒瓶中加入76.8g 鎂和300g 環(huán)己基氯四氫呋喃溶液。控溫≤40℃，加入碘引發(fā)，用恒壓滴液漏斗滴加環(huán)己基氯四氫呋喃溶液，控溫60?65℃，滴加完畢，攪拌回流2h。氬氣保護(hù)下，配置110.2g 三溴化磷的960mL甲基叔丁基醚溶液，降溫?15至?10℃，向其中滴加格氏試劑，保溫1h升溫回流4h，反應(yīng)結(jié)束后降溫到5℃，保溫5?20℃，滴加15%氯化銨704mL,隨后再加480mL水，分層下層水層，上層淡黃色油狀物，水層480mLMTBE萃取一次。合并MTBE層，25?30℃減壓蒸餾回收MTBE,得到油狀物328g，立即加入1000mL二氯甲烷和316.8mL氟硼酸（15%,2.0eq）,攪拌2h.分層下層油層，上層水層，水層280mL二氯甲烷萃取一次，合并二氯甲烷層，加入128g硫酸鈉干燥含水小于0.5%過濾，25?30℃減壓蒸餾回收二氯甲烷得到297.2g產(chǎn)品，加入220mL乙醇，升溫55℃，攪拌溶清，加入440mLMTBE，自然降溫室溫，攪拌2h.過濾，220mLMTBE洗濾餅（洗出有黃色物質(zhì)）干燥得到145g產(chǎn)品三環(huán)己基膦氟硼酸鹽，收率49%，母液可回收5%產(chǎn)品以上，熔點(diǎn)164?170℃，核磁純度97%。

主要參考資料

[1] [中國發(fā)明] CN201210505525.1 一種制備三烷基膦氟硼酸鹽的方法

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201210399055.5 一種三環(huán)己基膦的制備方法