578-58-5 / 鄰甲基苯甲醚的制備

概述^[1]

鄰甲基苯甲醚(OM)傳統(tǒng)的合成方法是采用鄰甲基苯酚(OC)和氯甲烷或硫酸二甲酯(DMS)反應制得。由于氯甲烷和DMS有毒，且產(chǎn)物含酸而腐蝕設備，因此限制了其應用。此外，也可以用甲醇作甲基化試劑合成OM，但由于甲醇活性不理想而未能得到推廣。碳酸二甲酯(DMC)是近年來新興的一種綠色化學品，由于其分子中含有甲基、甲氧基和羰基等活性基團，因此在有機合成中作為DMS、氯甲烷和光氣等傳統(tǒng)試劑的替代品而得到了廣泛的應用。

應用^[1]

鄰甲基苯甲醚(OM)是一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，也是合成壓敏、熱敏染料的重要原料，在油脂抗氧化劑、塑料加工穩(wěn)定劑以及食用香料等方面有著廣泛的應用。

制備^[2]

鄰甲基苯甲醚制備如下：

1）催化劑的制備過程如下：將摩爾硅鋁比為20的HZSM-5分子篩120克與60克硅藻土、100克包含重量百分比為20％的二氧化硅的硅溶膠混合，加入適量的10％稀硝酸作為助擠劑擠條成型。120℃烘干，500℃焙燒10小時。將上述催化劑切成1-3mm制得柱狀催化劑母體A0。將20克的母體催化劑A0加入50ml重量含量10％的硝酸水溶液，30℃浸泡4小時。120℃烘干，550℃焙燒10小時制得A1。將20克A1在100％水蒸氣氣氛中進行水蒸氣處理10小時，處理溫度為550℃，550℃焙燒3小時制得A2，將20克的A2樣品采用濃度為0.18重量％的硝酸鈣水溶液浸漬24小時，120℃烘干，600℃焙燒3小時，催化劑中氧化鈣重量百分比為0.1％，制得催化劑A，其中分子篩含量為60％。

2）以鄰甲酚和甲醇為原料通過醚化反應生產(chǎn)鄰甲基苯甲醚：將制得的催化劑，在固定床反應裝置上進行鄰甲酚甲醇醚化反應。原料鄰甲酚、甲醇及水蒸氣經(jīng)預熱進入反應器進行反應，反應產(chǎn)物在線色譜分析。氣相色譜為安捷倫7890A，色譜柱為環(huán)糊精柱30mX0.25mmX0.25μm。色譜分析條件：柱溫：初溫150℃，停留15分鐘，10℃/分鐘升溫速率升至180℃，恒溫5.3分鐘；載氣為高純氮氣，柱前壓：6.5pisa，柱流速12.6cm/sec。反應催化劑裝填量為20.0克，重量空速0.5-20小時，反應溫度250-500℃，稀釋氣為水蒸氣，稀釋氣與鄰甲酚的摩爾比為0.5-20.原料鄰甲酚與甲醇的摩爾比為1∶10至1∶3。

主要參考資料

[1] KOAc/NaY催化合成鄰甲基苯甲醚

[2] CN201710595153.9醚化催化劑的制備方法以及生產(chǎn)鄰甲基苯甲醚的方法