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540-72-7 / 硫氰酸鈉的制備及提純

概述[1][2]

硫氰酸鈉由氰化鈉和硫磺反應(yīng)制得或?yàn)榻範(fàn)t煤氣脫硫的副產(chǎn)物,為白色結(jié)晶狀粉末,易潮解。含兩個(gè)結(jié)晶水的產(chǎn)品為白色針狀結(jié)晶。相對(duì)密度1.735。熔點(diǎn)287℃。折射率1.625。溶于水、乙醇、丙酮等溶劑。水溶液呈中性,遇鐵鹽生成血紅色的硫氰化鐵,與亞鐵鹽不反應(yīng)。有毒。貯運(yùn)應(yīng)防潮。用作聚丙烯腈纖維抽絲溶劑、彩色電影膠片沖洗劑、化學(xué)分析試劑。還用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、印染、冶金和電鍍工業(yè)。

硫氰酸鈉的制備及提純

制備[2]

工業(yè)上用氰化鈉與硫漿共沸制得,在焦化廠為焦?fàn)t煤氣凈化產(chǎn)品之一,以蒽醌二磺酸法的廢液制取。硫氰酸鈉用于印染和醫(yī)藥工業(yè),也用作試劑和聚丙烯腈的溶劑等。用蒽醌二磺酸法進(jìn)行焦?fàn)t煤氣脫硫脫氫時(shí),吸收液中的碳酸鈉吸收煤氣中硫化氫,生成硫氫化鈉,硫氫化鈉與煤氣中氰化氫反應(yīng)生成硫氰酸鈉; 吸收液在再生塔中用壓縮空氣再生時(shí),其中的硫氫化鈉被氧化生成硫代硫酸鈉。這兩種鈉鹽的積聚將影響吸收液的脫硫脫氰效率,因此必須連續(xù)排出廢液。焦化廠對(duì)此廢液的處理方法之一就是提取其中的鹽類,首先從廢液中分離出粗硫代硫酸鈉, 再制取含有兩份結(jié)晶水的硫氰酸鈉。產(chǎn)品的質(zhì)量要求是硫氰酸鈉的干基含量大于98%。

從脫硫脫氰廢液制取硫氰酸鈉的工藝流程如圖所示。不含硫磺顆粒的脫硫脫氰廢液用壓縮空氣從廢液槽壓送到蒸發(fā)器,濃縮后經(jīng)真空過(guò)濾器過(guò)濾。濾渣主要為碳酸鈉,溶解后送回蒽醌二磺酸法脫硫脫氰裝置。濾液放入結(jié)晶槽,冷卻結(jié)晶后經(jīng)離心機(jī)分離,過(guò)濾后得到粗硫代硫酸鈉。濾液送回蒸發(fā)器,再經(jīng)濃縮、真空過(guò)濾、冷卻結(jié)晶和離心機(jī)過(guò)濾,得到粗硫氰酸鈉,濾液送回蒸發(fā)器重復(fù)使用。粗硫氰酸鈉送入反應(yīng)器,用蒸餾水配制成溶液,先加入濃度為93%的硫酸(加入量為理論量的120%),分解硫代硫酸鈉和鐵的絡(luò)合物,然后再加入鋇鹽除去硫酸基SO2-4,最后加入固體氫氧化鈉,除去鐵離子。反應(yīng)后的物料經(jīng)真空過(guò)濾,將濾液放入另一反應(yīng)器,加醋酸調(diào)到pH值為7,再加活性炭脫色。然后移入另一中間槽真空過(guò)濾, 所得濾液經(jīng)過(guò)蒸發(fā)器濃縮、真空過(guò)濾、結(jié)晶槽中冷卻,并加同質(zhì)晶種使之結(jié)晶。結(jié)晶放入離心機(jī)過(guò)濾,便制得含兩份結(jié)晶水的硫氰酸鈉產(chǎn)品。

提純[3]

(1)將質(zhì)量百分比濃度低于95%的硫氰酸鈉固體溶解于體積百分比濃度為95%以上的有機(jī)溶劑中,得到固液混合物,其中,溶解溫度為25-55℃;

(2)將步驟(1)中的固液混合物用板框壓濾機(jī)分離,得到硫氰酸鈉清液;

(3)將步驟(2)中的硫氰酸鈉清液在60-100℃下依次進(jìn)行常壓和減壓蒸發(fā)濃縮,得到硫氰酸鈉飽和溶液,其質(zhì)量百分比濃度為80-95%;

(4)將步驟(3)中的硫氰酸鈉飽和溶液降溫至25-40℃,得到硫氰酸鈉的飽和結(jié)晶溶液;

(5)采用離心機(jī)分離步驟(4)中的硫氰酸鈉的飽和結(jié)晶溶液,并用 步驟(1)中的有機(jī)溶劑洗滌硫氰酸鈉晶體;

(6)在60℃下干燥硫氰酸鈉晶體,得到質(zhì)量百分比濃度為98%以上的硫氰酸鈉晶體。

其他研究[4]

一種硫氰酸鈉溶液中去除硫化物的方法,其特征在于,所述的方法包括為:將硫氰 酸鈉溶液均勻的通入電解槽中進(jìn)行電解,在電解的過(guò)程中對(duì)硫氰酸鈉溶液進(jìn)行曝氣,三維 電解將硫氰酸鈉溶液中的硫化物進(jìn)行氧化分解,電解后的硫氰酸鈉溶液從電解槽的出液口流出,精濾,即可除去硫氰酸鈉溶液中的硫化物。具體如下:

取硫氰酸鈉水溶液,透明無(wú)色,硫氰酸鈉濃度為50.12%,pH為7.51,硫化物濃度為 18PPM,溶液溫度為24℃。首先將硫氰酸鈉用稀硫氰酸溶液水溶液pH調(diào)至為6.7,選擇極板間距為35cm,電解槽容積為5L的設(shè)備,向電解池內(nèi)加滿球狀活性炭,球狀活性炭直徑選擇 0.5cm,啟動(dòng)輸送泵將調(diào)節(jié)好pH的硫氰酸鈉溶液通過(guò)布液管輸送至電解槽內(nèi),輸送泵的流量 調(diào)節(jié)為12L/h;同時(shí)開(kāi)啟空氣壓縮器,曝氣量為40L/min,電解電壓設(shè)置為5V,電流密度為 105mA/cm2,硫氰酸鈉溶液在電解槽內(nèi)停留的時(shí)間為20分鐘,運(yùn)行十小時(shí),最終電解后硫氰 酸鈉溶液經(jīng)過(guò)過(guò)濾后指標(biāo)為:硫氰酸鈉濃度為50.10%,pH為6.5,硫化物濃度降低為 2.3PPM,硫化物去除率為87%,硫氰酸鈉基本未損失,其它陰離子雜質(zhì)基本無(wú)變化。

主要參考資料

[1] 精細(xì)化工辭典

[2] 中國(guó)冶金百科全書(shū)·煉焦化工

[3] CN201310021504.7 一種硫氰酸鈉的提純方法

[4] CN201810226399.3一種硫氰酸鈉溶液中去除硫化物的方法

[5]CN201610788008.8 一種牛奶中殘留硫氰酸鈉的檢測(cè)方法

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