530-93-8/beta-四氫萘酮的制備方法

背景及概述^[1]

beta-四氫萘酮又叫2-萘滿酮。萘滿酮類化合物是十分重要的醫藥中間體，如5，8-二甲氧基-2-萘滿酮是合成抗腫瘤藥氨柔比星的關鍵中間體，4-（3，4-二氯苯基）-1-萘滿酮則是合成抗抑郁藥舍曲林的中間體，6-異丙基-5-甲氧基-3-萘滿酮還是合成雷公藤加素的原料。

制備^[1]

1、四氫萘醇（10）的合成

在反應瓶中加入1.2g（約8.2mmol）的化合物6用7ml95%的乙醇攪拌溶解，冷卻，多次少量加入NaBH4，反應約0.5h后反應完成，用飽和NH4Cl洗滌，加入DCM（4*30ml）萃取，分出有機層，干燥，過濾，蒸干溶劑得產物10c（黃色油狀），收率為95%。

2、3，4-二氫萘（11）的合成

在反應瓶中加入1.1g化合物10用12ml的C6H6溶解后加入38mmg（0.2mol）的TsOH（3%）攪拌反應，再裝一分水器加熱回流2h后反應完成，將反應液濃縮至干，經硅膠柱層析純化得產物11c（黃色結晶狀）,收率為88%。

3、環氧四氫萘（12）的合成

在反應瓶中將產物11用適量DCM溶解，再加入0.68g（8.1mmol）NaHCO3在0℃下攪拌反應，1h后開始多次加入0.41g（5.4mmol）MCP-BA，反應結束后用DCM萃取，干燥，過濾，蒸干得粗產物1.17g，經硅膠柱層析純化得產物12c（乳白色固體）,收率為60%。

4、2-萘滿酮（13）的合成

將80mmg（0.5mmol）的三氟化硼和乙醚滴入到10mlC6H6中攪拌，升溫至50℃左右待析出固體后將12溶解于C6H6中并滴加入到上述反應液中回流，反應約3h后用DCM萃取，再用飽和食鹽水洗滌，干燥，過濾，抽干得最終產物（呈黃色油狀）13c，收率為68%。

參考文獻

[1]金浩,武林煥.萘滿酮類化合物的合成與制備方法[J].蘭州理工大學學報,2013,39(04):70-73.