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506-87-6/有沒(méi)有碳酸銨這一物質(zhì)?

我們教學(xué)中碰到的一個(gè)問(wèn)題,碳銨是一般指碳酸氫銨,不是指碳酸銨。解釋說(shuō)碳酸銨不穩(wěn)定。那有沒(méi)有碳酸銨一物質(zhì)存在呢?

碳酸銨,無(wú)色半透明堅(jiān)硬結(jié)晶塊或粉末。有強(qiáng)烈氨臭。味辛辣。為碳酸氫銨(NH4HCO3)與氨基甲酸銨(NH2COONH4)的混合物。在空氣中分解逸出氨和二氧化碳,變成不透明的碳酸氫銨粉末,在60℃時(shí)完全揮發(fā)。

工業(yè)品實(shí)際上是碳酸氫銨與氨基甲酸銨的復(fù)鹽。含氨31%,二氧化碳為56%。溶于水,不溶于乙醇、二硫化碳及濃氨水中。在空氣中不穩(wěn)定,會(huì)逐漸變成碳酸氫銨及氨基甲酸銨。

干燥物在58℃下很容易分解,放出氨及二氧化碳。70℃時(shí)水溶液開始分解。對(duì)光和熱均不穩(wěn)定,稍有吸濕性。

所以一般來(lái)說(shuō)絕對(duì)意義上的碳酸銨(NH4)2CO3是不存在的,一般碳酸銨分為兩種,都是混合物,一種是碳酸氫銨和氨基甲酸銨的混合物,另一種是碳酸氫銨和氨基甲酸羥銨(就是前者的一水合物),市面上一般買到的是后者,因?yàn)楹笳吒€(wěn)定。雖然是混合物,一般試劑公司還是會(huì)列出分子量,僅供參考,碳酸銨96,水合碳酸銨157。

可見碳酸銨是一個(gè)不常見的二元弱酸弱堿鹽。加之它有極為特殊的水解情況,一般不宜出現(xiàn)在中學(xué)化學(xué)教學(xué)中。但是,2019年高考全國(guó)1卷第26題,在95℃“溶浸”硼鎂礦粉,產(chǎn)生的氣體在“吸收”中加入NH4HCO3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為,

NH4HCO3+NH3=(NH4)2CO3

2019年高考江蘇卷化學(xué)第19題,將氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其離子方程式為,

HCO3+ NH3·H2O= NH4+ + CO32-+ H2O(或HCO3+ NH3·H2ONH4+ + CO32- + H2O)。

考查這個(gè)方程式給教師教學(xué)帶來(lái)了一些麻煩。那這個(gè)方程式是否發(fā)生了嗎?伍偉夫教授專門討論了這一問(wèn)題。

對(duì)于1.0 mol·L-1的NH4HCO3與(NH4)2CO3溶液,其中各種離子的實(shí)際(平衡)濃度(單位是mol·L-1)如下表:

有沒(méi)有碳酸銨這一物質(zhì)?

可見,原NH4HCO3溶液是含有大量HCO3-與NH4+離子的溶液(如第一數(shù)字行中的紅色數(shù)字所示)。而所謂的(NH4)2CO3溶液也是含有大量HCO3-與NH4+離子(如第二數(shù)字行中的紅色數(shù)字所示),同時(shí)有大量NH3分子(如第二數(shù)字行中的藍(lán)色數(shù)字所示)的溶液。其中的[CO32-]雖然較上一行的數(shù)字增大了20多倍,但最終也只有“0.07835 mol·L-1”(紫色粗體字所示)。它基本是一個(gè)由NH4HCO3與NH3組成的混合溶液。也可以認(rèn)為,其中水解反應(yīng)“NH4++CO32-=HCO3-+NH3”進(jìn)行的相當(dāng)徹底。

換一句話說(shuō),氨水與NH4HCO3溶液混合,基本上是一個(gè)兩者混合起來(lái)的物理過(guò)程。

其中有沒(méi)有化學(xué)反應(yīng)呢?

當(dāng)然也有化學(xué)變化,從最下一行數(shù)字可以看出那些許變化的真實(shí)情況。加入較多的氨水后,有3種物質(zhì)的濃度減少了(紅色字體)。有2種物質(zhì)的量顯著增加了(藍(lán)色字體表示,這就是反應(yīng)的產(chǎn)物)。

從中不難分析出,加入的1.0 mol·L-1氨水中,從溶液微觀組成看,只有0.1107mol·L-1的氨(11.1%),參與了如下的兩個(gè)反應(yīng)。

其中有0.0403 mol·L-1的NH3參與了反應(yīng),

HCO3-+NH3=CO32-+NH4+……(1)

另有0.0704 mol·L-1的NH3參與了反應(yīng),

H2CO3+2NH3=CO32-+2NH4+……(2)

從微觀過(guò)程看,參與反應(yīng)(2)的NH3,要比參與反應(yīng)(1)的NH3還要多。

但是,作為描述宏觀過(guò)程的化學(xué)方程式,還是只能寫為式(1)。

由于這個(gè)氨水與NH4HCO3溶液混合過(guò)程中,各物質(zhì)的相對(duì)量變化十分有限。所謂的(NH4)2CO3溶液,基本上只是一個(gè)NH3—NH4+緩沖溶液。

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