499770-67-1/1-甲基-1,2,3-苯并三唑-5-甲醛的制備

背景及概述^[1]

1-甲基-1,2,3-苯并三唑-5-甲醛是一種有機(jī)中間體，可由苯并三唑-5-羧酸甲酯先制備1-甲基-3H-苯并三唑-5-羧酸甲酯，然后還原、氧化得到1-甲基-1,2,3-苯并三唑-5-甲醛。

制備^[1]

步驟一、甲基-苯并三唑-5-羧酸甲酯的制備

在0℃，將1g苯并三唑-5-羧酸甲酯(5.64mmol)溶解在20mL DMF中。于0℃向 該溶液中加入1eq.NaH(60％)。將混合物0℃攪拌30min，緩慢加入801mg(1eq.)碘甲烷，所得混合物在rt攪拌2h。加入EtOAc，用鹽水和水充分洗滌有機(jī)層，用MgSO₄干燥，過濾，得到1g粗甲基-苯并三唑-5-羧酸甲酯，為三個不同的區(qū)域異構(gòu)體，用硅膠分離，以EtOAc/CH 3∶7為洗脫劑，得到1-甲基-3H-苯并三唑-5-羧酸甲酯(135mg，12％)。

報道二、1-甲基-1H-苯并三唑-5-甲醛的制備

用1-甲基-1H-苯并三唑-5-羧酸甲酯溶解在干燥的THF中。在氬氣中于-20℃加入1M LiAlH4在THF中的溶液(2eq.)。在同樣溫度攪拌反應(yīng)1h。緩慢加入異丙醇，粗產(chǎn)物通過硅藻土過濾，用DCM洗滌，濃縮，得到純的醇。

將醇溶于DCM。加入MnO₂，將反應(yīng)混合物攪拌5h。粗產(chǎn)物通過硅藻土過濾并用DCM充分洗滌，濃縮，得到純的1-甲基-1,2,3-苯并三唑-5-甲醛。¹H NMR(DMSO-d6)δ10.13(s，1H)，8.70(s，1H)，8.05(s，2H)，4.36(s，3H)。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN03821416.4 唑烷酮-乙烯基稠合的-苯衍生物