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甲基琥珀酸是一種不飽和有機(jī)二元酸，主要是通過糖類化合物的生物發(fā)酵而得；除此之外，還有采用檸檬酸或者順酐為原料進(jìn)行制取衣康酸。目前，我國是世界上繼美國、日本、俄羅斯之后的第四個衣康酸生產(chǎn)國和最主要的衣康酸出口國。預(yù)計未來幾年衣康酸的年需求增長率將在10％左右，國內(nèi)外市場前景廣闊。
甲基琥珀酸主要用作不飽和聚酯和樹脂的合成單體。利用催化轉(zhuǎn)化技術(shù)開發(fā)衣康酸下游產(chǎn)品，提高衣康酸的轉(zhuǎn)化途徑和高附加值利用，具有重要的研究意義。
甲基琥珀酸是重要的有機(jī)合成中間體，常用于用于有機(jī)合成，特別是合成手性化合物和藥物大分子，是重要一種醫(yī)藥中間體。
文獻(xiàn)中關(guān)于衣康酸加氫轉(zhuǎn)化生成甲基琥珀酸方法的有多條反應(yīng)路線，包括氧化法、酯水解法、加氫法以及酯化加氫法。采用氧化法進(jìn)行制備甲基琥珀酸，但是該方法產(chǎn)率不高于59％，反應(yīng)需要較長反應(yīng)時間(60h)；酯水解法過程復(fù)雜、收率較低；酯化氫化是另一種方法，但是操作步驟比較復(fù)雜，成本高、收率較低。加氫是一種原子經(jīng)濟(jì)性比較高的一種方法，目前報道較多的是采用均相催化的方法，如采用Rh、Ru、Pd等金屬絡(luò)合物為催化劑，但是均相反應(yīng)中，催化劑較難分離而且活性金屬較易流失。此外，Pd/C催化劑以及Ni催化劑等多相催化劑也有報道，但是都是采用乙醇或者四氫呋喃等有機(jī)溶劑；Pd/C催化劑價格較為昂貴，生產(chǎn)成本高；使用Ni基催化劑時反應(yīng)壓力較高。針對上述提到的現(xiàn)有技術(shù)中衣康酸加氫制甲基琥珀酸存在局限性，本發(fā)明提供了一種水相催化合成甲基琥珀酸的方法。采用衣康酸水溶液為反應(yīng)物料，使用比Pd較為便宜的Ru基催化劑，在間歇式反應(yīng)釜中，通過液相加氫合成甲基琥珀酸。該方法反應(yīng)步驟少，反應(yīng)條件溫和、不使用有機(jī)溶劑、催化劑比Pd/C成本較低、并且產(chǎn)品收率高。
一種水相催化合成甲基琥珀酸的方法。采用衣康酸水溶液為反應(yīng)液，在所制備的Ru基催化劑作用下，在間歇式反應(yīng)釜中，通過液相加氫合成甲基琥珀酸，催化劑可循化套用多次。具體如下：
1)Ru基催化劑與衣康酸的投料質(zhì)量比為5％-25％；
2)衣康酸水溶液濃度為1-20％wt；
3)反應(yīng)溫度為10-200℃，反應(yīng)壓力為1-10MPa，反應(yīng)時間為0.5-16小時。
[1] CN201510618354.7一種水相催化合成甲基琥珀酸的方法