459-05-2/1-(4-氟苯基)-2-硫脲的制備

背景及概述

硫脲類化合物在農(nóng)藥化學(xué)、藥物化學(xué)、超分子化學(xué)、手性合成、臨床醫(yī)學(xué)、環(huán)境監(jiān)測和生物代謝以及化工生產(chǎn)等方面都具有廣泛的潛在應(yīng)用，例如除草、殺真菌、抗結(jié)核、腫瘤、HIV 病毒、調(diào)節(jié)植物生長、螯合金屬陽離子、選擇性識(shí)別分子、和陰離子、用作手性合成有機(jī)催化劑、苯酚氧化酶抑制劑、橡膠硫化促進(jìn)劑等，此外，該類化合物化學(xué)反應(yīng)眾多，是用途廣泛的有機(jī)中間體，例如生物學(xué)和醫(yī)藥上有重要應(yīng)用的胍鹽類化合物、抗痙攣降血糖的脲類化合物、含氮、硫元素的五元和六元雜環(huán)化合物、及過渡金屬絡(luò)合物、對陰離子具有更強(qiáng)選擇性絡(luò)合能力的異硫脲MT-C 1和 BT-C 1等，都是以硫脲類化合物為中間體合成的。1-(4-氟苯基)-2-硫脲，中文別名：N-(4-氟苯基)硫脲，英文名稱：(4-Fluorophenyl)thiourea，CAS號(hào)：459-05-2，分子式：C7H7FN2S，分子量：170.207，為白色至灰白色結(jié)晶粉末，密度：1.397g/cm3，沸點(diǎn)：264.2ºC at 760mmHg，熔點(diǎn)：163-167 °C(lit.)。

制備

早在 20 世紀(jì)初就有關(guān)于硫脲類化合物合成的報(bào)道，用硫氰酸銨加熱到 160 ℃，數(shù)小時(shí)后引起它重排合成了硫脲(H 2 NCSNH 2 )，20 世紀(jì) 30 年代開始，關(guān)于硫脲類化合物合成方法的報(bào)道逐漸豐富翔實(shí)起來，在近年來取得了較大的進(jìn)展，但在提倡綠色化學(xué)的今天，如何使硫脲類化合物的合成進(jìn)一步綠色化，仍然是一個(gè)重要的課題。1-(4-氟苯基)-2-硫脲可以硫氰酸銨、4-氟苯胺為起始物料，一步反應(yīng)制備[1]。其制備反應(yīng)式如下圖：

圖1 1-(4-氟苯基)-2-硫脲制備反應(yīng)式

在裝有電磁攪拌子的5 0m L的反應(yīng)瓶中，加入硫氰酸銨、4-氟苯胺二氯甲烷和PEG-400，室溫下攪拌反應(yīng)1 小時(shí)，再加入1 0m L 水，將反應(yīng)混合物中的無機(jī)鹽溶解。過濾收集沉淀，干燥，用N,N-二甲基甲酰胺-乙醇-水混合溶劑重結(jié)晶得產(chǎn)品1-(4-氟苯基)-2-硫脲。

參考文獻(xiàn)

[1] Wei, T.-B.; Chen, J.-C.; Wang, X.-C. Chem. J. Chin. Univ.1992, 9, 1217