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4301-14-8 / 常用有機金屬試劑–乙基溴化鎂

乙炔基溴化鎂一般以溶液的形式存在和使用,其可以溶于乙醚 、丁醚 、異丙醚、THF 和苯甲醚。其也可利用溴乙烷與鎂粉或鎂屑在無水乙醚中反應直接制備。其對濕氣敏感,在干燥體系中制備和使用。

與羰基化合物反應乙基溴化鎂與醛反應可以得到仲醇。各種脂肪族、芳香族(式1)和烯丙基醛均可轉化成為相應的羥基衍生物。

常用有機金屬試劑--乙基溴化鎂

EtMgBr與酮進行加成生成叔醇。該加成反應的立體選擇性取決于酮的結構、溶劑、反應溫度和立體選擇性活化劑。在Ti(OPr-i)4的存在下,EtMgBr與苯乙酮作用可以形成頻哪醇(式2)[4]。

常用有機金屬試劑--乙基溴化鎂

通常,格氏試劑與酯反應可以得到叔醇(甲酸酯可以得到仲醇 )。在Ti(OPr-i)4 的存在下,酯與 EtMgBr 反應可以得到三元環狀的化合物(式3)[5]。

常用有機金屬試劑--乙基溴化鎂

酰氯與EtMgBr作用可以得到乙基酮[6]。在吲哚的存在下,EtMgBr可以促進酰氯在吲哚3-位碳上發生?;磻ㄊ?)[7]。

常用有機金屬試劑--乙基溴化鎂

與碳-碳、碳-氮不飽和鍵反應 EtMgBr可以作為堿與具有酸性的端炔氫作用,形成的炔碳負離子作為親核試劑參與反應(式5)[8]。

EtMgBr與氰基作用可以得到乙基酮(式6)[9],但是產率較低。

常用有機金屬試劑--乙基溴化鎂

EtMgBr 可以與碘取代的咪唑環作用,脫去碘形成碳負離子,進而與醛、酮進行親核加成(式7)[10]。在碘化亞銅的存在下,EtMgBr 的乙基還可以取代碘形成炔鍵(式8)[11]。

常用有機金屬試劑--乙基溴化鎂

常用有機金屬試劑--乙基溴化鎂

在催化劑作用下,EtMgBr與α,β-不飽和酮[12]或內酯[13]可以進行1,4-不對稱加成生成不對稱β-酮。

與硫原子作用 EtMgBr很容易進攻并切斷1,2-二硫戊環的S-S鍵。

EtMgBr與硫代硫醇酯反應得到硫縮醛(式9)[14]。

常用有機金屬試劑--乙基溴化鎂

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