3988-03-2 / 4,4′-二溴二苯甲酮的制備和應用

背景及概述^[1]

4,4'-二溴二苯甲酮屬于對稱二芳基酮。對稱二芳基酮是一類重要的有機合成中間體，在醫藥、農藥、高分子材料等領域有著廣泛的應用。例如：二苯甲酮是制備抗眩暈藥苯海拉明和地芬尼多的關鍵中間體，4,4’-二氟二苯甲酮是制備腦血管藥物氟苯桂嗪的關鍵中間體等。此外，許多天然產物和藥物活性分子含有對稱二芳基酮的骨架結構。

制備^[1]

將對溴苯硼酸(2mmol)、5wt％Pd/CaCO₃(0.0456g,Pd 0.01mmol)和CuI(0.0114g,0.03mmol)加入到250mL聚四氟內襯的壓力反應釜中，再加入DMSO(10mL)，將反應釜安裝好，于通風櫥中先緩慢通入1.85atm的空氣，再通入0.15atm的CO，然后將反應釜置于50℃油浴中反應12小時。待停止反應后，將反應釜冷卻至室溫，于通風櫥內緩慢放出釜內剩余氣體。開啟反應釜，加入質量濃度為5％的氨水40mL，過濾分離鈀催化劑，該催化劑經洗滌、干燥后可重復使用。母液用二氯甲烷(30mL)萃取三次，合并有機相，有機相用無水硫酸鈉干燥，真空濃縮除去溶劑得到粗產品，經柱層析純化(體積比20：1石油醚/乙酸乙酯為洗脫劑)，得到4,4'-二溴二苯甲酮。

應用^[2]

CN201710214462.7公開了純有機非芳香小分子氰基乙酸作為室溫磷光材料的新用途，氰基乙酸結構式為CNCH₂COOH，其晶態和無定形態在室溫條件下均可發生室溫磷光現象，晶體的磷光壽命可長達862ms，量子產率高達7.5%，低溫（77K）條件下，無定形態氰基乙酸的磷光壽命增長至1340ms，晶體的磷光壽命增長至1385ms。本發明將室溫磷光材料氰基乙酸與不具有室溫磷光特性的4,4'-二溴二苯甲酮混合后用作防偽材料，為氰基乙酸的應用開拓了新領域。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201811541806.6 一種催化氧化羰基化制備對稱二芳基酮的方法

[2] CN201710214462.7氰基乙酸的新用途