37595-74-7 / N-苯基雙(三氟甲烷磺酰)亞胺的制備和應(yīng)用

背景及概述^[4]

N-苯基雙(三氟甲烷磺酰)亞胺是一種N-苯基-雙(全氟烷基磺酰)亞胺，N-苯基-雙(全氟烷基磺酰)亞胺是常用的全氟烷基磺酰化試劑之一，一般用于酚羥基、氨基、烯醇的全氟烷基磺?；磻?yīng)，具有較高的反應(yīng)活性和優(yōu)異的選擇性。因此，N-苯基-雙(全氟烷基磺酰)亞胺在醫(yī)藥、農(nóng)藥、蛋白合成及復(fù)雜有機(jī)分子的合成中具有廣泛的應(yīng)用。

制備^[4-5]

報(bào)道一、

向裝有溫度計(jì)、蒸餾裝置、機(jī)械攪拌的反應(yīng)器中加入2L二氯甲烷，186g(2.0mol)苯胺、4.88g(0.04mol)4-二甲氨基吡啶(DMAP)以及444g(4.4mol)三乙胺，反應(yīng)器的真空抽至-0.095MPa以及冷卻至-40℃時(shí)，通入665g(4.4mol)三氟甲基磺酰氟氣體，然后在-20℃～0℃反應(yīng)溫度以及0.02MPa～0.1MPa反應(yīng)壓力下進(jìn)行攪拌反應(yīng)，反應(yīng)6h后將反應(yīng)器中過量的三氟甲基磺酰氟氣體放出進(jìn)行冷卻收集，放至反應(yīng)器內(nèi)部為常壓后，加入500mL水并進(jìn)行分液，有機(jī)相加熱至40℃蒸餾二氯甲烷后，得到淡黃色固體；用甲苯重結(jié)晶淡黃色固體，得到650g白色晶體，收率91.0％。采用液相色譜測(cè)試，所制備的白色晶體的純度為99.0wt％。

報(bào)道二、

將苯胺(27.9g，0.3mol)和三乙胺(10.5mL，0.75mol)溶解到500mL二氯甲烷中，冷卻到0℃，再將三氟磺酸酐(186.1g，0.66mol)逐滴滴加其中。滴加完畢后升至室溫，攪拌2小時(shí)。反應(yīng)液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮濾液后的到86g化合物N-苯基雙(三氟甲烷磺酰)亞胺收率80％。

應(yīng)用^[1-3]

應(yīng)用一、

CN201910687687.3公開了一種鋰二次電池電解液，包括有機(jī)溶劑、導(dǎo)電鋰鹽、添加劑A、二氟磷酸鋰、N-苯基雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、三烯丙基異氰脲酸酯；所述添加劑A的使用質(zhì)量相當(dāng)于鋰二次電池電解液總質(zhì)量的0.1％～3.0％；所述二氟磷酸鋰的使用質(zhì)量相當(dāng)于鋰二次電池電解液總質(zhì)量的0.1％～1.0％；所述N-苯基雙(三氟甲烷磺酰)亞胺相當(dāng)于電解液質(zhì)量的0.1％～1.0％，所述三烯丙基異氰脲酸酯相當(dāng)于電解液質(zhì)量的0.1％～1.0％；所述添加劑A為四乙烯基硅烷、磷酸三乙烯酯中的至少一種；該電解液通過添加劑的優(yōu)化組合，達(dá)到了高溫、常溫、低溫綜合性能改善的目的。

應(yīng)用二、

CN201610631502.3提供2-丁基-6-硝基吲哚的合成方法，其步驟為：(1)將二乙烯三胺與鹽酸、甲醛、亞磷酸反應(yīng)，制得有機(jī)膦酸；(2)將有機(jī)膦酸與氯化鋇反應(yīng)，制得有機(jī)膦酸鋇；(3)將有機(jī)膦酸鋇與氫氧化鈉、鈉反應(yīng)制得有機(jī)膦酸鋇負(fù)載鈉；(4)將有機(jī)膦酸鋇與三苯基膦鈀反應(yīng)，制得有機(jī)膦酸鋇負(fù)載鈀；(5)將2-氨基-4-硝基苯酚與三氟乙酸酐縮合反應(yīng)制得2-(N-三氟甲基乙酰)氨基-4-硝基苯酚；(6)將2-(N-三氟甲基乙酰)氨基-4-硝基苯酚與N-苯基雙(三氟甲烷磺酰)亞胺反應(yīng)制得三氟甲基磺酸酯；(7)將三氟甲基磺酸酯與1-己炔關(guān)環(huán)合成制得目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明的收率較高。

應(yīng)用三、

CN201910675204.8公開了一種尼龍筆頭專用的無溶劑聚氨酯膠黏劑，包含A和B兩組分；A組包含第一聚合物多元醇、小分子多元醇、蓖麻油以及偶聯(lián)劑，偶聯(lián)劑為3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷和N-[4-氰基-3-(三氟甲基)苯基]甲基環(huán)氧丙烯酰胺的混合物；B組分以異氰酸酯三聚體作為主體，還添加了第二聚合物多元醇、二苯基甲烷二異氰酸酯、蓖麻油和調(diào)節(jié)劑；調(diào)節(jié)劑為3,3,3-三氟-1,2-環(huán)氧丙烷、N-苯基雙(三氟甲烷磺酰)亞胺和三乙醇胺的混合物；聚氨酯膠黏劑具有耐酸堿，耐溶劑的特性，適用于制備尼龍筆頭，由該膠黏劑制得的尼龍筆頭具有較強(qiáng)的耐酸堿性和耐溶劑性，經(jīng)過較長時(shí)間的酸堿液浸泡后，依然能夠保持穩(wěn)定，能夠正常使用。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201910675204.8一種尼龍筆頭專用的無溶劑聚氨酯膠黏劑

[2] CN201910687687.3一種鋰二次電池電解液、鋰二次電池

[3] CN201610631502.32-丁基-6-硝基吲哚的合成方法

[4] [中國發(fā)明] CN201910769179.X 一種制備N-苯基-雙(全氟烷基磺酰)亞胺的方法

[5] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201110130963.X 取代的三嗪苯脲衍生物及其用途