34052-37-4 / 2-氯-5-硝基二苯甲酮的制備與應用

背景及概述^[1]

2-氯-5-硝基二苯甲酮為酮類有機物，可用作醫藥合成中間體。

制備^[1]

一種2-氯-5-硝基二苯甲酮的制備方法：在裝有電動攪拌器和溫度計的四口瓶中加入1.0mol2-氯-5-硝基苯甲酰氯(1.0mol)、0.5mol三氯化鋁、1mol氯化鋅和3000ml二氯甲烷，通入氮氣保護，將該反應液的溫度降至-20～-15℃，然后滴加1.2mol苯，滴加過程中控制反應液溫度為20～-15℃，滴加完畢后保溫繼續攪拌2小時。反應完畢后，將反應液緩慢倒入2000ml0.5mol/L的鹽酸(冷卻至0～10℃)中，保持溫度為0～10℃繼續攪拌5～10min，水相用500ml二氯乙烷萃取。合并有機相，用500ml飽和碳酸鈉溶液洗一次，再用500ml水洗三次至中性，加入200g無水硫酸鎂干燥，蒸出大部分二氯甲烷。殘余液體加入500ml體積比為2:1的乙酸乙酯和石油醚的混合液結晶，得到2-氯-5-硝基二苯甲酮，烘干得產品248.5g，收率95％，純度99.5％。

應用^[2]

2-氯-5-硝基二苯甲酮可用于制備雌酮和/或雌二醇衍生物，如制備通式II化合物：

其中R1和R2獨立地為氫或羥基或烴基；或其中R1和R2一起為一個雙鍵連接的氧；R3是氫；R′4為硝基二苯甲酮基，并且R5和R6獨立地為氫或羥基或烴基；該方法從通式I化合物起始，其中R1、R2、R3、R5和R6的定義如上，并且R4為氫；其中使通式I化合物在堿性條件下與2-氯-5-硝基二苯甲酮在鏈烷醇溶劑的存在下反應，并且使通式II化合物從該鏈烷醇溶劑中直接結晶出來。從上述方法得到的鏈烷醇與通式II化合物的復合物，以及使用上述方法或復合物的方法。

主要參考資料

[1] CN201610768068.3一種2-氯-5-硝基二苯甲酮的制備方法

[2] CN201110116385.4用于雌酮和/或雌二醇衍生物制備的方法