339-59-3 / 4-(三氟甲基)亞苯基肼的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

4-(三氟甲基)亞苯基肼可由苯甲酸為反應(yīng)原料，與丙酮肟、水合肼反應(yīng)制備而得，可用于制備在抑制柑橘潰瘍病菌、煙草青枯病菌及水稻白葉枯病菌方面有著較好的生物活性的含羧酸肟脂的1，2，4-三唑類(lèi)化合物。

制備^[1]

(1)取無(wú)水丙酮5.81g(100.00mmol)溶于無(wú)水乙醇100mL中，加入無(wú)水碳酸鉀20.73g(150.00mmol)、鹽酸羥胺10.42g(150.00mmol)，室溫?cái)嚢?h。反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸去溶劑，水洗，烘干得白色針狀晶體6.15g，收率84%。

(2)取丙酮肟7.31g(100.00mmol)溶于無(wú)水丙酮70mL中，加入無(wú)水碳酸鉀15.20g(110.00mmol)，冰浴條件下緩慢滴加以無(wú)水丙酮稀釋過(guò)的的氯乙酰氯12.42g(110.00mmol)，滴加完畢繼續(xù)攪拌約2h后將反應(yīng)液倒入150mL水中，分液，過(guò)濾，水洗得淡黃色油狀液體12.12g，收率81%。

(3)取苯甲酸6.11g(50.00mmol)溶于無(wú)水乙醇50mL中，常溫下滴加催化量的濃硫酸，滴加完畢后回流反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸去多余溶劑，以飽和碳酸氫鈉水溶液中和，二氯甲烷萃取得無(wú)色透明液體6.01g，收率80%。

(4)取苯甲酸乙酯6.01g(40.00mmol)溶于無(wú)水乙醇30mL中，加入80%水合肼5.01g(80.00mmol)，回流反應(yīng)3h。反應(yīng)結(jié)束減壓蒸去溶劑，抽濾，水洗，烘干得白色固體4-(三氟甲基)亞苯基肼4.52g，收率83%。

應(yīng)用^[1]

4-(三氟甲基)亞苯基肼可用于制備丙烷-2-酮O-(2-(3-苯基-4-氨基-1，2，4-三唑-5-硫基)乙酰基)肟，在抑制柑橘潰瘍病菌、煙草青枯病菌及水稻白葉枯病菌方面有著較好的生物活性：

(1)取4-(三氟甲基)亞苯基肼4.08g(30.00mmol)溶于無(wú)水乙醇50mL中，加入氫氧化鉀1.85g(33.00mmol)，攪拌下緩慢滴加二硫化碳5.71g(75.00mmol)，滴加完畢后加熱回流2h。反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸去溶劑，殘?jiān)铀芙猓^(guò)濾，濾液以5%的稀鹽酸酸化至pH為3~4析出固體，抽濾，水洗，烘干得白色固體4.82g，收率90%。

2）取2-苯基-5-巰基-1，3，4-噁二唑3.56g(20.00mmol)溶于無(wú)水乙醇30mL中，加入80%水合肼1.50g(24.00mmol)，回流反應(yīng)約8h，TLC[展開(kāi)劑V(石油醚):V(乙酸乙酯)=1:2]檢測(cè)反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸去溶劑，殘?jiān)詿o(wú)水乙醇重結(jié)晶得粉紅色固體1.96g，收率51%。

3）取3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑0.38g(2.00mmol)溶于無(wú)水乙腈60mL中，加入無(wú)水碳酸鉀0.30g(2.20mmol)、氯乙酸丙酮肟酯0.33g(2.20mmol)、催化量的碘化鉀，常溫?cái)嚢杓s5h，TLC[展開(kāi)劑V(石油醚):V(乙酸乙酯)=1:2]檢測(cè)反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束減壓蒸去溶劑，殘?jiān)詿o(wú)水乙腈重結(jié)晶得白色固體0.30g，收率49%。

參考文獻(xiàn)

[1]CN105837523-含羧酸肟脂的1，2，4-三唑類(lèi)化合物、其制備方法及應(yīng)用