31277-98-2 / 雙(1,2-雙(二苯基膦)乙烷)鈀的制備方法和應用研究

背景及概述^[1]

雙(1,2-雙(二苯基膦)乙烷)鈀主要作為有機合成反應中的催化劑使用，可由1,2-雙(二苯基膦)乙烷與二氯化鈀在DMSO中加熱制備得到。有文獻報道了雙(1,2-雙(二苯基膦)乙烷)鈀用于制備富勒烯吡咯金屬配合物(PyrC60)-Pd（dppe）。

制備^[1-2]

在氮氣氛保護下將0.2gPdCl₂,1.12gPh₂PCH₂CH₂PPh₂和12ml二甲亞砜混合加熱至140℃，使之成為均勻溶液，此時溶液呈淺紅色，撤去油浴，激烈攪拌30min,然后緩慢滴加0.3ml(0.226g)水合肼，反應激烈進行，并有氮氣產生，溶液變成深棕色，水浴冷卻，在約125℃析出棕色晶體，慢慢冷卻至室溫，離心分離，用5ml乙醇和5ml乙醚各洗滌兩次，真空干燥，得橙色晶體，產率約為78.2%。

應用研究^[2]

林永生等人報道了雙(1,2-雙(二苯基膦)乙烷)鈀用于制備富勒烯吡咯金屬配合物(PyrC60)-Pd（dppe）。林永生等人采用肌氨酸甲酯（CH₃NHCH₂COOMe）與C60光化學反應制得富勒烯吡咯衍生物(C60Pyr),產率為67％(基于已反應的C60),并以其為配體,在N2氣氣氛下利用配體取代法合成了富勒烯吡咯金屬配合物(PyrC60)-Pd（dppe）,產率為51％(基于C60吡咯衍生物)。采用元素分析、質譜、紫外-可見吸收光譜、紅外光譜、X射線光電子能譜和核磁共振(³¹P NMR)等測試技術對中間物及產物進行了表征,同時在光電化學電池中于GaAs電極上測量了化合物(PyrC60)-Pd（dppe）的光伏效應（PVE）,研究了介質電對、配合物薄膜厚度對光電性能的影響。研究結果表明,(PyrC60)-Pd（dppe）/GaAs電極的值比單純的GaAs電極的ΔV和ΔI相應值大得多,這種化合物具有優良的光電性能。尤其在O₂/H₂O介質電對中,光生電壓值最大可達230 mV,光生電流最大可達8.7μA。鍍層厚度在0.5～1μm時,光伏效應值較大。

參考文獻

[1]吳振奕,楊森根,林永生,程大典,詹夢熊.碳60·雙二苯基膦乙烷合鈀的合成和光電轉化性能[J].無機材料學報,2005(06):44-50.

[2]林永生,陳昕,田玲,吳振奕,楊森根,凡素華,詹夢熊.富勒烯吡咯金屬配合物的合成、表征及光電性能[J].應用化學,2007(02):157-161.