29875-06-7/3-甲基芐基氯化鎂的應(yīng)用

背景及概述^[1]

3-甲基芐基氯化鎂是一種格式試劑，用于格式反應(yīng)，如可用于制備醇。

結(jié)構(gòu)

應(yīng)用^[1]

3-甲基芐基氯化鎂與酮反應(yīng)制備醇。

合成：將芐基氯化鎂（5.89mL，1M，5.89mmol）的乙醚溶液滴加到鄰甲苯基（奎寧環(huán)-3-基）甲酮（140mg，0.60mmol）的甲苯（18.4mL）溶液中。將反應(yīng)混合物加熱回流1小時(shí)。此后，將反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度，用水（20mL）稀釋，并用乙酸乙酯萃取。合并有機(jī)層并真空濃縮。通過反相制備型HPLC [Waters Sunfire C18, 100A柱]，梯度10％-95％B（溶劑A：0.05％TFA的水溶液;溶劑B：CH₃CN）在16分鐘內(nèi)以25mL /升純化殘余物。收集餾分并真空濃縮。將殘余物溶于乙酸乙酯中并用飽和NaHCO₃水溶液洗滌。將有機(jī)層再濃縮，將殘余物冷凍干燥得化合物：2-（間-甲苯基）-1-（鄰甲苯基）-1-奎寧環(huán)-3-基-乙醇。 ¹H NMR（400MHz，CDCl₃）δ1.6（q，J = 2.8Hz，1H），1.77-1.81（m，1H），1.94（s，2H），2.20-2.23（m，5H），2.63（s， 3H），2.70（s，1H），2.74-2.79（m，1H），2.91（d，J = 7.2Hz，1H），3.08-3.13（m，1H），3.16-3.19（m，2H），3.30 - 3.39（m，1H），3.46（s，1H），3.49-3.57（m，1H），3.87（s，1H），3.90（td，J = 6.4,3.5 Hz，1H），6.37-6.38（m ，1H），6.48（s，1H），7.01（t，J = 2.7Hz，1H），7.05-7.10（m，2H），7.20-7.28（m，3H）和8.66（s，1H）ppm; MS（ES +）337.2; MS（ES +）355.22; LCMS（M + 1）：337.2; LCMS Rt（分鐘）：0.85。

主要參考資料

[1] PCT Int. Appl., 2013043961, 28 Mar 2013