29841-69-8/(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺的外消旋方法

背景及概述[1][2]

手性化合物在藥物、食品、農(nóng)藥、材料、飼料等領(lǐng)域，應(yīng)用廣泛。具有光學(xué)活性(1S，2S)-1，2-二苯基乙二胺是一種重要的手性試劑，目前已廣泛用于不對稱合成及光學(xué)拆分，例如烯烴的不對稱羥基化反應(yīng)、不對稱醇醛縮合反應(yīng)、不對稱Diels-Alder反應(yīng)、羰基的不對稱烯丙基化反應(yīng)、光學(xué)活性的丙二烯基醇和丙炔基醇的合成、不帶官能團烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)以及聯(lián)萘酚的拆分等。它是目前化學(xué)工業(yè)中廣泛應(yīng)用的一種手性試劑。目前制備方法是將(±)-1，2-二苯基乙二胺在乙醇溶劑下，以酒石酸作拆分劑，根據(jù)需求，采取不同的拆分條件的進行拆分，制得或(1S,2S)-1，2-二苯基乙二胺或(1R，2R)- 1，2 -二苯基乙二胺。

外消旋方法[1]

將40克(189mmol)(1S，2S)-(-)-1，2-二苯基乙二胺，加水190ml加苯甲醛20g(198mmol)，在60-100℃反應(yīng)2小時，形成席夫堿，然后，加鹽酸調(diào)節(jié)pH1進行分解，生成(±)-1，2-二苯基乙二胺34.8，[α]＝0°，M.P.80-81°消旋收率87％。48％(1R，2R)-(+)-1，2-二苯基乙二胺和46％(1S，2S)-(-)-1，2-二苯基乙二胺及3％內(nèi)消旋體。

圖2：消旋后的制得的(±)-1，2-二苯基乙二胺HPLC手性分析圖；出峰時間7.048是(1S，2S)-(-)-1，2-二苯基乙二胺；

出峰時間8.778是(1R2R)-(+)-1，2-二苯基乙二胺；

出峰時間3.414是內(nèi)消旋1，2-二苯基乙二胺。

主要參考資料

[1]CN200610023518.2(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺；(1R,2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺外消旋方法