2938-48-9 / 2,2-二甲基戊二酸酐的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2,2-二甲基戊二酸酐是一種有機(jī)中間體，可由2,2-二甲基戊二酸為原料，與縮合劑反應(yīng)后得到。有文獻(xiàn)報(bào)道2,2-二甲基戊二酸酐可用于制備一種高分子量脂肪族聚酯。

制備^[1]

將2,2-二甲基戊二酸（3.00 g，18.7 mmol）添加到EDCI（3.95 g，20.6 mmol）和三乙胺（2.87 mL，20.6 mmol）的二氯甲烷（360 mL）溶液中并將反應(yīng)混合物攪拌18 h 在室溫下。 溶液用飽和NaHCO₃水溶液（2×100mL）和水（1×100mL）洗滌。 有機(jī)層經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾并濃縮。 粗產(chǎn)物通過(guò)快速硅膠色譜法純化，使用乙酸乙酯和己烷（30∶70）作為洗脫劑，得到白色固體（1.88g，71％）。¹H NMR (400 MHz,CDCl₃) (ppm) 2.83 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 1.86 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 1.37 (s, 6H). ¹³C NMR (100 MHz,CDCl₃) (ppm) 172.6 (s), 167.3 (s), 38.1 (s), 30.3 (t), 27.7 (t), 25.2 (q). IR (CHCl3) (cm^-1) 2986,2939, 2878, 1812, 1755, 1583, 1293, 1247, 1150. LRMS (m/z, relative intensity) 143 (MH+, 20), 115([MH+-CO], 45), 98 (45), 84 (100). HRMS calculated for C7H11O3: 143.0708, found: 143.0715. m.p.36-38℃.

應(yīng)用^[2]

CN201910963804.4報(bào)道了一種無(wú)催化劑合成高分子量脂肪族聚酯的方法，利用成環(huán)性二元羧酸的自催化和易形成環(huán)狀酸酐的性質(zhì)，制備高度純凈的高分子量脂肪族聚酯，能夠安全地應(yīng)用于可降解高分子材料領(lǐng)域，尤其是生物醫(yī)用可降解材料領(lǐng)域。制備方法包括：

預(yù)聚階段：無(wú)催化劑條件下，以二元醇和過(guò)量摩爾比的成環(huán)性二元羧酸或?qū)?yīng)酸酐為原料，進(jìn)行酯化反應(yīng)得到羧基封端的預(yù)聚物；

聚合階段：在減壓條件下，控制反應(yīng)溫度不低于所述成環(huán)性二元羧酸對(duì)應(yīng)酸酐的沸點(diǎn)，所述羧基封端的預(yù)聚物脫除所述成環(huán)性二元羧酸對(duì)應(yīng)的酸酐，得到高分子量脂肪族聚酯。

所述酸酐選自丁二酸酐、2-甲基丁二酸酐、2-苯基丁二酸酐、2-芐基丁二酸酐、2,2-二甲基丁二酸酐、2,3-二甲基丁二酸酐、2,3-二苯基丁二酸酐、1,2-環(huán)丁二酸酐、2,2,3,3-四甲基丁二酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、2-酮戊二酸酐、1,3-丙酮二羧基酸酐、2-甲基戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、3-苯基戊二酸酐、2,2-二甲基戊二酸酐中的至少一種。

參考文獻(xiàn)

[1] Pichette S , Aubert-Nicol S , Lessard J , et al. Regioselective Photochemical Rearrangement of N‐Mesyloxylactams[J]. European Journal of Organic Chemistry, 2012, 2012(7):1328-1335.

[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201910963804.4 一種無(wú)催化劑合成高分子量脂肪族聚酯的方法及其產(chǎn)品