2924-16-5/3-氟苯肼鹽酸鹽的制備方法

背景及概述^[1]

3-氟苯肼鹽酸鹽作為一種重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于染料與醫(yī)藥制造業(yè)，市 場(chǎng)前景廣闊。

制備^[1]

一種3-氟苯肼鹽酸鹽的制備方法，包括以下步驟:

⑴重氮化

在1L的三口瓶中加入50g 3-氟苯胺和150ml 37％濃鹽酸，用冰鹽冷卻至2℃，邊攪 拌邊加入35％亞硝酸鈉水溶液85.7g，保持溫度在2℃反應(yīng)1小時(shí)。

⑵還原

在反應(yīng)液中加入37％濃鹽酸450ml，450ml水和120g鋅粉，保持溫度在18℃反應(yīng)至 反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨偌尤?0％氫氧化鈉溶液至反應(yīng)液PH值為10，5℃保溫 1小時(shí)，析出晶體，過(guò)濾得26.6g 3-氟苯肼粗品。

⑶純化

將26.6g 3-氟苯肼粗品溶于532g水中，加熱至60℃使之完全溶解，再加入適量活性 炭脫色20分鐘，熱過(guò)濾得無(wú)色濾液，5℃保溫1小時(shí)，析出晶體，過(guò)濾得22.1g 3-氟苯肼 純品。

⑷成鹽

將22.1g 3-氟苯肼純品溶解于15.4ml 37％鹽酸中，在65℃下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶， 冷卻至20℃，過(guò)濾，用丙酮淋洗濾餅，干燥后即得3-氟苯肼鹽酸鹽成品24.4g，含量99.2％， 收率39.1％。

本方法的優(yōu)點(diǎn)及有益效果為：

1、本制備方法在重氮化和還原過(guò)程中，采用濃鹽酸保持反應(yīng)液呈強(qiáng)酸性，保證反應(yīng) 的順利完全進(jìn)行。

2、本制備方法在還原過(guò)程中，采用鋅粉-濃鹽酸作為還原劑，代替硫代硫酸鈉、亞硫 酸氫鈉、氯化亞錫-鹽酸等。不但還原性能好，收率高，縮短反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)后生成的氫 氧化鋅等雜質(zhì)便于去除，使產(chǎn)品雜質(zhì)少，純度高。

3、本制備方法在成鹽過(guò)程中用丙酮淋洗，既提高產(chǎn)品的純度，又保證了產(chǎn)品的外觀。

4、本制備方法工藝穩(wěn)定可靠，易于操作，產(chǎn)品純度高(高效液相色譜測(cè)其含量≥99％)， 收率≥39％，完全滿足市場(chǎng)對(duì)3-氟苯肼鹽酸鹽的需要。