28425-04-9 / 反式雙(三乙基膦)二氯化鈀(II)的制備

背景及概述

反式-雙(三乙基膦)二氯合鈀(Ⅱ)屬于二價(jià)鈀的配合物，是一種多功能的鈀均相催化劑，廣泛用于催化C—C偶聯(lián)反應(yīng)、氫化反應(yīng)、羰基化反應(yīng)。

圖1 反式雙(三乙基膦)二氯化鈀性狀圖

制備

目前，常用的制備工藝一般為：以四氯鈀酸鉀或氯化鈀為原料，在脫氣的水溶液中與過(guò)量50％的三乙基膦反應(yīng)，析出產(chǎn)物。由于三乙基膦在水中的溶解度小，產(chǎn)率一般為90％，同時(shí)，未反應(yīng)的三乙基膦會(huì)與產(chǎn)物共沉淀，造成分離困難，影響產(chǎn)品質(zhì)量。本研究通過(guò)采用乙醇作反應(yīng)介質(zhì)合成該產(chǎn)品，取得了較好的效果[1]。

實(shí)驗(yàn)操作

稱取PdCl2，溶于1：1鹽酸中，稱取三乙基膦，溶于200 mL無(wú)水乙醇中，在攪拌下加入PdCl2溶液，加熱至沸騰，回流反應(yīng)4 h，得到黃色沉淀，趁熱過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌2遍，再用乙醚洗滌2遍，50％真空干燥2 h，得雙三乙基膦二氯化鈀，產(chǎn)率98．5％。

結(jié)果與討論

合成方法涉及的原料三乙基膦不溶于水，但溶于乙醇，而氯化鈀不溶于水但溶于鹽酸和乙醇中。反應(yīng)產(chǎn)物反式-雙(三乙基膦)二氯合鈀(Ⅱ)為不溶于水和乙醇的黃色化合物。基于原料和產(chǎn)物的溶解特性，選擇乙醇作為主要的反應(yīng)介質(zhì)。首先，將Pda：溶于少量鹽酸中，滴加入三乙基膦的無(wú)水乙醇溶液中，邊加邊攪拌，加熱回流反應(yīng)4 h，產(chǎn)生反式一雙(三乙基膦)二氯合鈀(Ⅱ)黃色沉淀，過(guò)濾分離得到產(chǎn)物，產(chǎn)率98．5％，以鈀的含量測(cè)定結(jié)果折算，產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99．0％。

結(jié)論

以二氯化鈀為原料，在乙醇介質(zhì)中，直接與三乙基膦回流反應(yīng)，制備了反式·雙(三乙基膦)二氯合鈀(Ⅱ)，產(chǎn)率>95％，產(chǎn)品純度>99．0％，并采用現(xiàn)代分析手段測(cè)試和分和解析了它的化學(xué)結(jié)構(gòu)。

參考文獻(xiàn)

[1] Wengrovius, Jeffrey H.; Schrock, Richard R. Organometallics, 1982 , vol. 1, p. 148 - 155