2730-62-3/三氟氯丙烯的主要應(yīng)用

背景及概述^[1]

三氟氯丙烯可用作醫(yī)藥合成中間體。

應(yīng)用^[1]

三氟氯丙烯可用于制備2，3，3，3-四氟丙烯。氫氟烯烴2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)作為單一工質(zhì)的制冷劑，具有優(yōu)異的環(huán)境參數(shù)，如GWP＝4，ODP＝0，壽命期(LCCP)低于HFC-134a，系統(tǒng)性能優(yōu)于HFC-134a。更為重要的是HFO-1234yf作為新一代制冷劑可應(yīng)用于汽車MAC系統(tǒng)，汽車生產(chǎn)商無需更換車載系統(tǒng)。HFO-1234yf被認為是新一代汽車制冷劑的最佳替代品，應(yīng)用范圍正在逐步推廣當(dāng)中。其中具有工業(yè)實用價值的路線主要有：先合成三氟氯丙烯(HCFO-1233xf)，隨后通過液相法或氣相法將其轉(zhuǎn)變成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC-244bb)，再經(jīng)氣相催化氟化制得HFO-1234yf。中間產(chǎn)物2-氯-3，3，3-三氟丙烯可通過氟化1，1，1，2，3-五氯丙烷制得；或通過乙烯、四氯化碳進過調(diào)聚、液相氯化、氟化等過程制得。

制備^[2]

三氟氯丙烯制備如下：

(1)1，1，1，3，3-五氯丙烷的制備

將1320gCCl4加入到5L的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中Ⅰ，向反應(yīng)釜中加入鐵粉30g和磷酸三丁酯142.7g，密封反應(yīng)釜；通過氣體質(zhì)量流量計控制，向反應(yīng)釜中緩慢加入CH2CHCl520g，反應(yīng)釜壓力通過N2和CH2CHCl自身調(diào)節(jié)；將反應(yīng)釜溫度升至80℃，壓力控制在2bar，在此條件下，攪拌反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后得到1，1，1，3，3-五氯丙烷1527.1g。

(2)1，1，3，3-四氯-1-丙烯的制備

將700g80％的KOH溶液，1527.1g1，1，1，3，3-五氯丙烷加入到5L哈氏合金材質(zhì)高壓反應(yīng)釜Ⅱ中，通過N2控制反應(yīng)釜壓力；控制反應(yīng)釜壓力為3bar，溫度為80℃，在此條件下攪拌反應(yīng)2h，反應(yīng)后收集到1，1，3，3-四氯-1-丙烯1034.5g。

(3)3，3，3-三氟-1-氯丙烯的制備

向內(nèi)襯四氟的不銹鋼高壓反應(yīng)釜Ⅲ中加入1034.5g1，1，3，3-四氯-1-丙烯，通過質(zhì)量流量計加入51.7gTiCl4，通過HF進料泵向反應(yīng)釜輸送液體無水HF1982g；通過氮氣控制反應(yīng)釜壓力為1bar，在100℃下攪拌反應(yīng)2h，得到1-氯-3，3，3-三氟丙烯533.6g。

(4)3，3，3-三氟-2-氯丙烯（三氟氯丙烯）的制備

向2L的蒙乃爾合金高壓反應(yīng)釜Ⅳ中加入53.4gSnF4，通過氣體流量計控制向反應(yīng)釜中緩慢加入533.6g1-氯-3，3，3-三氟丙烯；反應(yīng)釜升溫至80℃，控制反應(yīng)釜壓力為1bar，在此條件下攪拌反應(yīng)1h后，得到2-氯-3，3，3-三氟丙烯（三氟氯丙烯）451.7g。

主要參考資料

[1] CN201811635397.6一種2，3，3，3-四氟丙烯的連續(xù)制備方法

[2] CN201811423047.3 一種2，3，3，3-四氟丙烯的制備方法