269410-22-2/4-羥基-3-甲氧硼酸頻哪醇酯的制備

背景及概述

有機硼酸化合物是一類重要的化學中間體，在有機合成中有廣泛的應用。有機硼酸是Suzuki交叉偶聯反應的重要原料，可以與含有a，β不飽和鍵的羧基化合物進行共軛加成反應。目前芳基硼酸的制備研究較多。4-羥基-3-甲氧硼酸頻哪醇酯英文名稱：2-Methoxy-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenol，中文別名：2-甲氧基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-三氧雜戊硼烷-2-基)苯酚，CAS號：269410-22-，分子式：C13H19BO4，分子量：250.099，外觀與性狀：白色至奶油色結晶粉末，密度：1.11g/cm3，沸點：367.3ºC at 760mmHg，熔點：105-109 °C(lit.)。

制備

以4-溴鄰甲氧基苯酚及頻哪醇硼烷為起始物料，經Suzuki偶聯反應制備得到4-羥基-3-甲氧硼酸頻哪醇酯[1]。合成反應式如下圖：

圖1 4-羥基-3-甲氧硼酸頻哪醇酯合成反應式

實驗操作

方法一、

在裝有加料漏洞的三口反應瓶中，加入四氫呋喃溶液，啟動攪拌裝置，將4-溴鄰甲氧基苯酚及頻哪醇硼烷加入至350mL四氫呋喃中，反應液冷卻至－10℃，緩慢滴加正丁基鋰的四氫呋喃溶液175mL，滴畢，室溫反應12小時。向反應液中加入300mL的氯化銨水溶液，攪拌30分鐘，然后加入400mL乙酸乙酯，分出有機層，有機層經無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液蒸干，殘余物用體積分數20%的乙醇重結晶，得產物4-羥基-3-甲氧硼酸頻哪醇酯。

方法二、

將七水合磷酸鉀、聯硼酸頻哪醇酯B2(pin)2、Xphos-Pd-G2和Xphos依次加入至反應瓶中，加入6mL乙醇攪拌均勻，再加入4-溴鄰甲氧基苯酚，在室溫下反應1小時。反應液中加入5mL乙酸乙酯稀釋，經硅藻土過濾，乙酸乙酯洗滌，合并濾液，減壓濃縮得到粗產物，經硅膠柱層析分離，石油醚-乙酸乙酯洗脫，得4-羥基-3-甲氧硼酸頻哪醇酯粗品。用體積分數20%的乙醇重結晶，得產物4-羥基-3-甲氧硼酸頻哪醇酯。

參考文獻

[1] US6680401 B1, ;