2416-94-6 / 2,3,6-三甲基苯酚的制備方法

背景技術

2,3,6-三甲基苯酚是一種重要的有機中間體，其應用領域比較廣泛，主要用途是 在醫藥工業上用于維生素 E主環2,3,5-三甲基對苯氫醌的合成，還作為生產耐熱性聚苯 醚工程塑料的單體和塑料合金的原料，此外在某些農藥、消毒劑的生產及有機化學反應中 也是不可缺少的中間體。

2,3,6_三甲基苯酚的合成工藝有苯酚路線、乙酸（4 -甲基-3 -羰基）-6_己酯 路線、二甲氨基-乙烯基甲基酮路線、β-甲基丙烯醛路線和間甲酚路線、2,5_二甲基路線 6種。適應工業化生產的有三種：一是目前國內外普遍采用的合成技術是以間甲酚為原料， 甲醇為甲基化劑，在含貴金屬的鐵系催化劑存在下，進行氣固相反應一步合成2, 3,6-三甲 基苯酚。涉及這條路線的專利很多，如US4406824、JP5557531、FR2329812、GB2089343A、 CN1229782A等。二是以2,5_二甲酚為原料，甲醇為甲基化劑，在含貴金屬的鐵系催化劑作 用下合成2,3,6-三甲基苯酚，如0附018449684。三是苯酚甲基化法（舊3959394)，該工藝 以苯酚為原料，甲醇為甲基化劑，在含貴金屬的鐵系催化劑存在下進行氣固相反應，首先制 得2,6-二甲基苯酚，然后再在二段反應器中進一步甲基化得到2, 3,6-三甲基苯酚。上述 專利方法所使用的催化劑中含有Ge、La、In等貴金屬或采用二段烷基化反應，生產費用高， 操作復雜。

發明內容

本發明的目的在于提供一種工藝簡單、生產成本低的制備2,3,6_三甲基苯酚的 方法。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：一種2,3,6_三甲基苯酚的制備 方法，其特征在于：將原料酚、甲醇、水混合溶液氣化后與載氣混合，通過裝有催化劑的固 定床反應器，進行氣相烷基化反應合成2, 3,6-三甲基苯酚，所述催化劑是一種含有鐵、鎂、 鈰、釩和鉀/鈉的復合氧化物，各組分摩爾比為Fe :Mg :Ce :V :K/Na =100 :(1?50):(0. 5? 5) :(0· 5 ?5) :(0· 1 ?0· 5)。

所述原料酚是間甲酚、2, 5-二甲酚、2, 3-二甲酚中的一種。

所述原料間甲酚：甲醇：水的摩爾比為1 : (3?5) :(0. 5?3)，反應溫度320? 38〇°C，壓力為常壓?1. 0MPa，空速0· 5?1. a'

所述原料2,5_二甲酚或2,3_二甲酚：甲醇：水的摩爾比為1 :(1?6):(1?5)， 反應溫度300?350°C，壓力為常壓?1. OMPa，空速0· 5?2. 0h'

本發明催化劑制備采用共沉淀法，即將Fe及其他金屬鹽溶液按比例混合后，用合 適沉淀劑中和至沉淀完全生成，再經老化、過濾、洗滌、干燥、焙燒和壓片成型即可。

本發明的優點是：工藝簡單、成本低；催化劑活性高、穩定性好，可單程穩定運行 2000h以上，且選擇性高。

具體實施方式

下面根據具體實施例對本發明作進一步說明：

共沉淀法制備催化劑，各組分摩爾比為Fe :Mg :Ce :V :K=100 :30 :5 :5 :0. 5。將40mL此 催化劑裝填于不銹鋼固定床反應器中，原料間甲酚、甲醇、水按摩爾比1 :5 :3混合后，經計 量泵定量投料，經預熱、氣化后與載氣混合進入催化劑床層反應。反應物由反應管底部導 出，經冷凝和氣液分離后，氣相產物經水洗后放出，液相產物精餾脫甲醇和水后的粗產品， 粗產品減壓精餾得到純的2, 3,6-三甲酚產品。液體空速在0. 51Γ1，常壓下催化劑單程穩定 運行2000h，反應產物用氣相色譜儀內標法進行分析，結果見表1所示。